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高エネルギー密度リチウム二次電池用正極活物質の合成とその電池特性

研究課題

研究課題/領域番号 05650834
研究種目

一般研究(C)

配分区分補助金
研究分野 工業物理化学
研究機関神奈川大学

研究代表者

佐藤 祐一  神奈川大学, 工学部, 教授 (20201535)

研究分担者 小早川 紘一  神奈川大学, 工学部, 助手 (40078332)
研究期間 (年度) 1993 – 1994
研究課題ステータス 完了 (1994年度)
配分額 *注記
2,300千円 (直接経費: 2,300千円)
1994年度: 1,100千円 (直接経費: 1,100千円)
1993年度: 1,200千円 (直接経費: 1,200千円)
キーワードリチウム二次電池 / 正極活物質 / 五酸化バナジウム / 酸化ニッケル / その場x線回折法 / 電解合成 / オゾン酸化合成 / 化学拡散係数 / in situ XRD / 電解酸化合成
研究概要

高エネルギー密度が期待されるリチウム二次電極の正極活物質として、V_2O_5、LiNiO_2の検討をした。
1)VOSO_4溶液のオゾン酸化によってによって得られるV_2O_5(03-V205)の電気化学的挙動は、電解酸化合成V_2O_5(e-V205)のそれと一致し、結晶質V_2O_5(c-V205)、非晶質V_2O_5-P_2O_5(a-V_2O_5-P_2O_5)との中間的な挙動を示した。推定構造もc-およびa-V_2O_5との中間的な構造を示し、構造と電気化学的挙動がほぼ対応した。O_3-、e-V_2O_5の放電容量は260mAh/g以上を示し、c-V_2O_5、a-V_2O_5-P_2O_5のそれらより大きい値を示した。c-V_2O_5について、放電にともなう構造変化を、作製した密閉型セルを用いて、in situ XRD追跡したところ、放電の初期段階でα-LiV_2O_5が生成し、x=0.4からγ-あるいはε-LiV_2O_5が、x=1.0付近でδ-LiV_2O_5が生じていると予想された。4種類のV_2O_5中へのLi^+の化学拡散係数(D)を、定電流断続滴定法(GIT法)とAC法により求めたところ、両法の値はほぼ一致した。c-V_2O_5のD値は放電の進行に伴い変化し、in situ XRD法で追跡した構造変化と良く対応した。a-V_2O_5については、Li_xV_2O_5におけるxが変化しても、D値にはほとんど変化が無く、構造安定性を裏付けた。e-V_2O_5、O_3-V_2O_5のD値はほぼ等しく、かつその変化はc-V_2O_5の場合ほど激しくなく、V_2O_5の構造変化が起こりにくく、充放電サイクル特性に優れていることを支持した。また、その大きさは10^<-8>cm_2s_<-1>程度で、a-V_2O_5-P_2O_5のD値より1桁以上大きく、より大電流特性に優れていると考えられる。
2)LiCoO_2に替わるより安価な活物質として期待されているLiNiO_2のより高容量化、サイクル特性向上をめざして、これにわずかにFe、Mg、Inを添加したLiFe_xNi_<1-x>O_2、LiMg_xNi_<1-x>O_2、LiIn_xNi_<1-x>O_2を合成した。前二者では容量低下が見られ期待に反したが、Inの場合、LiNiO_2の164mAh/gより若干向上し、168mAh/gを示した。また、容量維持率も無添加の場合より向上した。

報告書

(3件)
  • 1994 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 1993 実績報告書
  • 研究成果

    (9件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (9件)

  • [文献書誌] Yuichi Sato: "Charge-discharge characteristics of V_2O_5 prepared by electrochemical and ozone oxidation method as a cathode active material for lithium secondary battery" Proc.Symp.New Sealed Rechageable Batteries and Supercapacitors. PV-93-23. 423-430 (1993)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Yuichi Sato: "The preparation of V_2O_5 by ozone oxidation of VOSO_4 solution for cathodic active material of lithium secondary battery" Chemistry Letters. 901-904 (1993)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Yuichi Sato: "Secondary Battery Materials,Japanese R&D Trend Analysis,Advanced Materials-Phase VI,No.10," Kansai Research Institute(KRI), 211 (1995)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Sato, N.Matsueda, H.Tokugawa and K.Kobayakawa: "The Preparation of V_2O_5 by Ozone Oxidation of VOSO_4 Solution for Cathode Active Material of Lithium Secondary Battery." Chem.Lett.901-904 (1993)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Sato, N.Matsueda, H.Tokugawa and K,Kobayakawa: "Charge-Discharge Characteristics of V_2O_5 Prepared by Electrochemical and Ozone Oxidation Method as a Cathode Active Materal for Lithium Secondary battery." Proceedings of the Symposium on New Sealed Rechargeable Batteries and Supercapacitors ed.B.M.Barnet, E.Dowgiallo, G.Halpert, Y,Matsuda and Z-i.Takehara (The Electrochem.Soc.). 93-23. 423-430 (1993)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Sato: "Secondary Battery Materials" Japanese R & D Trend Analysis, Advanced Materials-Phase VI (Kansai Research Institute (KRI)). No.10. 1-211 (1995)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Yuichi Sato: "Secondary Battery Materials,Japanese R&D Trend Analysis" Kansai Research Institute(KRI), 211 (1995)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] 佐藤,祐一: "Charge-discharge characteristics of V_2O_5 prepared by electrochemical and ozone oxidation method as a cathode active material for lithium secondary battery." Proc.Symp.New Sealed Rechargeable Batteries and Supercapacitors. PV-93-23. 423-430 (1993)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] 佐藤,祐一: "The preparation of V_2O_5 by ozone oxidation of VOSO_4 solution for cathode active material of lithium secondary battery" Chemistry Letters. 901-904 (1993)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書

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公開日: 1993-04-01   更新日: 2016-04-21  

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