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新しい有機亜鉛・銅アート複合試薬の開拓とペプチド・イソスタ‐合成への対応

研究課題

研究課題/領域番号 05671869
研究種目

一般研究(C)

配分区分補助金
研究分野 医薬分子機能学
研究機関京都大学

研究代表者

井深 俊郎  京都大学, 薬学部, 助教授 (80025692)

研究期間 (年度) 1993 – 1994
研究課題ステータス 完了 (1994年度)
配分額 *注記
2,100千円 (直接経費: 2,100千円)
1994年度: 900千円 (直接経費: 900千円)
1993年度: 1,200千円 (直接経費: 1,200千円)
キーワードアルケン・イソスター / ジペプチド・イソスター / 有機銅 / アジリジノ‐α、β‐エノエイト / 塩化リチウム / グリニヤー試薬 / ビニール・グリシン / 有機亜鉛・銅アート複合系 / アジリジノ-α,β-エノエイト
研究概要

研究計画にしたがって研究した結果、以下に記載するような多くの成果が得られた。具体的には:
1.有機金属化合物のうち、有機亜鉛と銅(I)化合物から低次及び高次の有機亜鉛・銅(I)複合系試薬並びにそれらルイス酸複合系試薬試薬をも合成した。その結果、選択的に有機銅のリガンド、特にビニル基がトランスファーできなかった基質についても極めて優れた結果が得られることが判明した。
2.上記の有機亜鉛・銅(I)系試薬は極めて安定で、長時間活性であり、有機リチウムのみならず、グリニヤー試薬からも合成でき、塩化リチウムを共存させると極めて優れていることも明らかにした。
3.今日の有機銅系試薬はアルケン・イソスター合成の基質γ‐オキシ‐α、β‐エノエイト系化合物を還元することが多いが、新しい有機亜鉛・銅(I)複合系試薬はほぼ完全に還元反応を抑制することができ、選択的に目的とするリガンドのみををトランスファーできることが判明した。
4.アジリジノ‐α、β‐エノエイトに0価のパラジウム触媒を作用すると極めて興味ある異性化が進行することが判明した。即ち、シス‐α、β‐エノエイトはトランス‐α、β‐エノエイトに二重結合が異性化した。また、アジリジン環の置換基は2位と3位がトランスの関係にあるものよりシス関係にある化合物のほうが安定であることも判明した。
5.L‐ロイシン‐L‐ロイシン型及びそのアナログであるアルケン・イソスターを立体選択的に合成し、ボンベシン誘導体に組み込んだポリペプチドを合成し、その活性を検討したところ高いボンベシン・アンタゴニスト活性を有することが判明した。

報告書

(3件)
  • 1994 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 1993 実績報告書
  • 研究成果

    (43件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (43件)

  • [文献書誌] 井深俊郎 他: "Syn‐S_N2′Pathway in the Reaction of Certain γ‐Mesyloxy‐α、β‐enoates with RCu(CN)MgX.BF_3Reagents.Importance of MgX and Bulky R Group upon the Diastereoselectivity." J.Organic Chemistry. 58. 1207-1214 (1993)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 井深俊郎 他: "S_N2′Selective Alkylation of Allylic Chlorides and Mesylates with RZnX Reagents Generated from Grignard Reagents, Zinc Chloride,Lithium Chloride,and Cu(II)‐Salts" Tetrahedron Letters. 34. 4227-4230 (1993)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 井深俊郎 他: "Remarkable Difference in Reactivity of Ordinary Vinylcopper Reagents and Vinylzinc Halide Containing a Copper Salt towards γ‐Mesyloxy‐α、β‐enoates.Synthesis of Homochiral 1,4‐Dienes." Tetrahedron. 49. 9479-9488 (1993)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 井深俊郎 他: "Unprecedented Rearrangement Reaction of 2‐Aziridinemethanols with "Lower Order"Lithium Methycyanocuprate" Tetrahedron Letters. 34. 7421-7424 (1993)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 井深俊郎 他: "A Novel Synthetic Route to Diastereomerically Pure(E)‐Alkene Dipeptide Isosteres from β‐Aziridino‐α,β‐enoates by Treatment with Organocopper Reagents" Angew.Chem.Int.Ed.Engl.33. 652-654 (1994)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 井深俊郎 他: "A Chemical Scale for Electron‐Transfer Ability of methylcopper Reagents" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.2003-2004 (1994)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 井深俊郎 他: "(E)‐Stereoselective Synthesis of Vinylglycines from(R)‐Serine via Organocopper‐BF_3 and Related reagents." J.Chem.Soc.,Chem.Commun.2151-2152 (1994)

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    • 関連する報告書
      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 井深俊郎 他: "Synthesis of Optically Pure 2‐Aziridinemethanols:Versatile Synthetic Building Blocks" Chem.Pharm.Bull.42. 2241-2250 (1994)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 井深俊郎 他: "Molecular Parameters for the Anti‐human Immunodeficiency Virus Activity of T22([TYR^<5,12>,LYS^7]‐Polyphemusin)" Biol.Phram.Bull.17. 1669-1672 (1994)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 井深俊郎 他: "Solution‐Phase Synthesis of an Anti‐Human Immunodefiency Virus Peptide,T22([TYR^<5,12>,LYS^7]‐Polyphemusin II),and the Modification of Trp by the p‐Methoxybenzyl Group of Cys during TMSOTMs Protection." Chem.Pharm.Bull.43. 12-18 (1995)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 井深俊郎 他: "Structure‐Activity Relationships of an Anti‐HIV Peptide" Biochem.Biophys.Res.Commun.(印刷中). (1995)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 井深俊郎 他: "Efficient Synthesis of 4‐Amino‐3‐(4‐Chlorophenyl)butyric Acid(Baclofen)" Synthetic Commun.(印刷中). (1995)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 井深俊郎 他: "Aza‐Payne Rearrangement of Activated 2‐Aziridinemethanols and 2,3‐Epoxyamines under Basic Consitions" J.Org.Chem.60(印刷中). (1995)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 井深俊郎 他: "S_N2′Ring Opening Reaction of Aziridines bearing an α、β‐Unsaturated Ester Group with Organocopper Reagents.A New Stereoselective Synthetic Route to(E)‐Alkene Dipeptide Isosteres" J.Chem.Soc.,Perkin Transaction 1. (印刷中). (1995)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 井深俊郎他: ""Organocopper Chemistry"" Oxford University Press, 300 (1995)

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    • 関連する報告書
      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Toshiro Ibuka, et.al.: "Syn-S_N2'Pathway in the Reaction of certain gamma-Mesyloxy-alpha, beta-enoates with RCu (CN) MgX・BF_3 Reagents. Importance of MgX and Bulky R Group upon the Diastereoselectivity." J.Org.Chem.58. 1207-1214 (1993)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Nobutaka Fujii, et al.: "S_N2'Selective Alkylation of Allylic Chlorides and Mesylates with RZnX Reagents generated from Grignard Reagents, Zinc Chloride, Lithium Chloride, and Cu (II) salts." Tetrahedron Lett.34. 227-4230 (1993)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Toshiro Ibuka, et.al.: "Remarkable Difference in Reactivity of Ordinary Vinylcopper Reagents and Vinylzinc Halide Containing a Copper Salt towards gamma-Mesyloxy-alpha, beta-enoates. Synthesis of Homochiral 1,4-Dienes." Tetrahedron. 49. 9479-9488 (1993)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Toshiro Ibuka, et.al.: "Unprecedented Rearrangement Reaction of 2-Aziridinemethanols with "Lower Order" Lithium Methylcyanocuprates" Tetrahedron Lett.34. 7421-7424 (1993)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Toshiro Ibuka, et.al.: "A Novel Synthetic Route to Diastereomerically Pure (E) -Alkene Dipeptide Isosteres from beta-Aziridino-alpha, beta-enoates by Treatment with Organocopper Reagents." Angew.Chem.Int.Ed.Engl.33. 652-654 (1994)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Yukiyasu Chounan, et.al.: "A Chemical Scale for Electron-Transfer Ability of Methylcopper Reagents." J.Chem.Soc., Chem.Commun.2003-2004 (1994)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Toshiro Ibuka, et.al.: "(E) -Stereoselective Synthesis of Vinylglycines from (R) -Serine Organocopper・BF_3 and Related Reagents." J.Chem.Soc., Chem.via Commun.2151-2152 (1994)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Nobutaka Fujii, et.al.: "ynthesis of Optically Pure 2-Aziridinementhanols : Versatile Synthetic Building Blocks" Chem.Pharm.Bull.42. 2241-2250 (1994)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Akira Otaka, et.al.: "Molecular Parameters for the anti-Human Immunodeficiency Virus Activity of T22 [TYR^<5,12>, LYS_7] -Polyphemusin." Biol.Pharm.Bull.17. 1669-1672 (1994)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Hirokazu Tamamura, et.al.: "Solution-Phase Synthesis of an Anti-Human Immunodefefiency Virus Peptide, T22 ( [TYR^<5,12>, LYS_7] -Polyphemusin II) , and the Modification of TRP by the p-Methoxybenzyl Group of Cys during Trimethylsilyl Trifluoromethanesulfonate Protection." Chem.Pharm.Bull.43. 12-18 (1995)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Michihiko Wada, et.al.: "Effect of a New Bombesin Receptor Antagonist, (E) -Alkene Bombesin Isostere, on Amylase from Rat Pancreatic Acini" Pancreas. (in print).

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Toshiro Ibuka, et.al.: "Efficient Synthesis of 4-Amino-3- (4-Chlorophenyl) butyric Acid (Baclofen) ." Synthetic Commun.(in print).

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Toshiro Ibuka, et.al.: "Aza-Payne Rearrangement of Activated 2-Aziridinemethanols and 2,3-Epoxy Amines under Basic Conditions" J.Org.Chem.60 (in prit).

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Nobutaka Fujii, et.al.: "S_N2' Ring Opening Reaction of Aziridines bearing an alpha, beta-Unsaturated Ester Group with Organocopper Reagents. A New Stereoselective Synthetic Route to (E) -Alkene Dipeptide Isosteres" J.Chem.Soc., Perkin Trasaction. 1 (in print).

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Toshiro Ibuka, et.al.: "Boron Trifluoride/Aluminum Trichloride Mediated Conjugate Addition and Substitution Reactions." Organocopper Chemistry. (in print).

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Kazuo Nakai, et.al.: "A Convenient One-pot Aza-Payne Rearrangement-Epoxide Ring Opening Reaction of 2-Aziridinemethanols : A New Diastereomerically Pure 1,2-Amino Alcohols Regio-and Stereoselective Synthetis Route to" Angew.Chem.Int.Ed.Engl.34(in print).

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 井深俊郎 他: "A Novel Synthetic Route to Diastereomerically Pure(E)-Alkene Dipeptide Isosteres from β-Aziridino-α,β-enoates by Treatment with Organocopper Reagents." Angew.Chem.Int.Ed.Engl.33. 652-654 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] 井深俊郎 他: "Chemical Scale for Electron-Transfer Ability of Methycopper Reagents" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.2003-2004 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] 井深俊郎 他: "(E)-Stereoselective Synthesis of Vinylglycines from (R)-Serine via Organocopper-BF_3 and Relatewd Reagents" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.2151-2152 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] 井深俊郎 他: "Synthesis of Optically Pure 2-Aziridinemethanols: Versatile Synthetic Bulding Blocks" Chem.Pharm.Bull.42. 2241-2250 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] 井深俊郎 他: "Aza-Payne Rearrangement of Activated 2-Aziridinemethanols and 2,3-Epoxyamines under Basic Consitions" J.Org.Chem.60(印刷中). (1995)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] 井深俊郎 他: "SN2′Ring Opening Reaction of Aziridines bearing an α,β-Unsaturated Ester Group with Organocopper Reagents. A New Stereoselective Synthetic Route to(E)-Alkene Dipeptide Isosteres" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1.(印刷中). (1995)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] 井深俊郎 他: "“Organocopper Chemistry"Boron Trifluoride/Aliminum Trihloride Mediated Conjugate Addition and Substitution Reactions" Oxford University Press, 300 (1995)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] 藤井 信孝: "SN2' Selective Alkylation of Allylic Chlorides and Mesylates with RZnX Reagents Generated from Grignard Reagents,Zinc Chloride,Lithium Chloride,and Cu(II)-Salts" Tetrahedron Lett.34. 4227-4230 (1993)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] 井深 俊郎: "Syn-SN2' Pathway in the Reaction of Certain γ-Mesyloxy-α,β-enoates with RCu(CN)MgX.BF3 Reagents.Importance of MgX and Bulky R Group upon the Diastereoselectivity." J.Org.Chem.58. 1207-1214 (1993)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] 井深 俊郎: "Remarkable Difference in Reactivity of Ordinary Vinylcopper Reagents and Vinylzinc Halide Containing a Copper Salt towards γ-Mesyloxy-α,β-enoates.Synthesis of Homochiral 1.4-Dienes." Tetrahedron. 49. 9479-9488 (1993)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] 井深 俊郎: "Unprecedented Rearrangement Reaction of 2-Aziridinemethanols with“Lower Order"Lithium Methycyanocuprate" Tetrahedron Lett.34. 7421-7424 (1993)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] 井深 俊郎: "A Novel Synthetic Route to Diastereomerically Pure(E)-Alkene Dipeptide Isosteres from β-Aziridino-α,β-enoates by Treatment with Organocopper Reagents" Angew.Chem.Int.Ed.Engl.33(印刷中). (1994)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書

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公開日: 1993-04-01   更新日: 2016-04-21  

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