研究課題/領域番号 |
05740406
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研究種目 |
奨励研究(A)
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配分区分 | 補助金 |
研究分野 |
有機化学
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研究機関 | 理化学研究所 |
研究代表者 |
小畠 邦規 理化学研究所, 光反応研究チーム, 研究員 (70260205)
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研究期間 (年度) |
1993
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研究課題ステータス |
完了 (1993年度)
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配分額 *注記 |
1,000千円 (直接経費: 1,000千円)
1993年度: 1,000千円 (直接経費: 1,000千円)
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キーワード | オリゴシラン / サーモクロミズム / ポリシラン |
研究概要 |
ポリシランの持つ興味深い特性の一つにサーモクロミズム挙動がある。例えば、ポリジヘキシルシリレンの場合、室温では316nmにブロードな吸収を示すのに対し、低温(溶媒にもよるが、約-30〜-40℃)では355nmにシャープな吸収を示す。この変化は可逆的であり、かつ狭い温度範囲(1〜2K)で急激に起こることが特徴である。この挙動はケイ素主鎖のコンフォーメーションが変化することが原因と考えられているため、低分子量のオリゴシランでも同様な挙動が観測できるはずである。 本研究では、このサーモクロミズム挙動をより詳細に議論することを目的とし、リサイクルゲル濾過クロマトグラフィーを用いて鎖長ごと単離精製したケイ素鎖長3〜10のペルヘキシルおよびペルメチルオリゴシランについて、温度を変えて紫外吸収スペクトルを測定した。ケイ素ユニット5以下のオリゴシランでは、低温において短波長シフトを示し、高分子量ポリシランとは逆の挙動を示した。また、ケイ素ユニット6〜8のオリゴシランでは、連続的な長波長シフトを示した。これらの挙動は、ペルヘキシル・ペルメチルオリゴシランに共通していたが、ケイ素ユニットが10程度になると、ペルヘキシルオリゴシランでは、高分子量ポリシランに類似したドラスティックな変化が観測されたのに対し、ペルメチルオリゴシランでは連続的な長波長シフトのみであった。以上、オリゴシランの紫外吸収スペクトルの温度依存性に関する鎖長依存性と、置換基効果について興味深い結果をえることができた。
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