| 研究概要 |
本研究はフラーレン類の光化学的変換による含ケイ素炭素クラスターの合成及びそれらの機能材料への応用を目的とし、C_<60>やC_<70>の官能基化に、光化学的に発生させた有機ケイ素活性種であるシリレンやジシレン等との付加反応やポリシラン類の光誘起電子移動反応を用いたシリル化による異原子クラスターを合成し、新しい機能性クラスター化合物群の創製を試みた。
ジシラン、トリシラン等のシクロポリシランやポリシラン類との光誘起電子移動を経由する光シリル化反応を検討した。ポリシラン類のケイ素-ケイ素単結合のイオン化ポテンシャルの低さ及びC_<60>やC_<70>の電子授与能から判断して、容易に相互作用することが予想され、シクロポリシランとの光誘起電子移動反応によりケイ素-ケイ素単結合ユニットにより連結されたフラーレンの合成を試みた。特に、電子供与能の高いSi-Si結合を有するジシラシクロプロパンをターゲット分子として用いる光反応を試み、付加体の合成に成功した。この反応の興味深い点は、付加体の構造、即ち、付加するジシラシクロプロパンの数及びその位置(5,6-付加か6,6-付加か)であり、核磁気共鳴スペクトルの解析により、6,6-付加体であることを明らかにした。さらに付加の位置、数及び付加体の構造に関する情報を得るために理論計算グループとの共同研究を行なった。
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