| 研究課題/領域番号 |
06224229
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| 研究種目 |
重点領域研究
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| 配分区分 | 補助金 |
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| 研究機関 | 近畿大学 |
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研究代表者 |
武隈 真一 近畿大学, 理工学部, 講師 (00171629)
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| 研究分担者 |
吉田 善一 近畿大学, 理工学部, 教授 (60025814)
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| 研究期間 (年度) |
1994
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| 研究課題ステータス |
完了 (1994年度)
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| 配分額 *注記 |
1,600千円 (直接経費: 1,600千円)
1994年度: 1,600千円 (直接経費: 1,600千円)
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| キーワード | Super atom / C_<60> / γ-シクロデキストリン / 包接化合物 / 窒素固定 |
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| 研究概要 |
本研究分担者吉田は、C_<60>の先駆的予言を始め、球状60π系の理論系研究によりC_<60>の反応性(Superdelocalizabilityによる)はベンゼノイド芳香族とは全く異なりS^N>S^R>S^Eであること、PyracyleneやCorannuleneモデルでは説明できないこと、[5]ラジアレン単位が6個半球状となったC_<30>bowlで始めてモデルとなりうること、更に、水素化反応を行うための要因を明らかにした。また、C_<60>の常温〜600℃でのESR測定からC_<60>が高いradicalizabilityをもつことを見出した。これらの成果から、C_<60>のように科学史上例を見ない球状炭素クラスターの化学反応性の研究には確立された概念に加え、全く斬新な概念が必要と考え、C_<60>を1つのSuperatomと考える新しい概念を提出した。このSuperatomはLUMOとnext LUMO計6軌道の相互作用により、不対電子対をもつ原子を正八面体型に配位しうる。従って、例えば図1のようにSuperatomのベルト位(配座数4)を水中、アピカル位(配位数2)を疎水性空間に保つことができれば、配位しにくい分子(例えばN_2)でも疎水場では配位可能となり、各種の反応を選択的に行いうつであろう。このような観点から研究した結果、平成6年度は(1)C_<60>とγ-シクロデキストリン(γ-CyD)から図1の構造をもつ包接体の合成・単離に成功し、これがN_2分子と安定錯体を形成し、NH_3を生成することを見出した。
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