アレンのペリ環状反応を機軸とする不斉合成

• 研究課題/領域番号: 06225227
• 研究種目: 重点領域研究
• 配分区分: 補助金
• 研究機関: 九州大学
• 研究代表者: 兼松 顕 九州大学, 薬学部, 教授 (70023041)
• 研究期間 (年度): 1994
• 研究課題ステータス: 完了 (1994年度)
• 配分額: 2,000千円 (直接経費: 2,000千円); 1994年度: 2,000千円 (直接経費: 2,000千円)
• キーワード: アレン / 分子間環状付加 / 分子内環状付加 / アレン酸ジエステル / アレニックエナミド / シストリケントリン / 軸不斉 / インドール

研究概要

1.申請者は、アレン分子の軸不斉に基づく面選択的Diels-Alder反応の不斉合成への応用のため、光学活性アレン酸ジエステルと種々の環状ジエンのDiels-Alder反応を検討し、光学活性ビシクロ付加体の選択的合成をすでに公表している。光学活性ビシクロ付加体は光学活性天然物の良い合成素子であり、今回海洋性多環式インドール化合物シストリケントリンBを標的化合物とし、その合成を検討した。(S)-アレン酸ジメンチルエステルとシクロペンタジエンとの分子間Diels-Alder反応により得られる光学活性付加体を用いて、光学活性アレニックジエナミドへと変換した。さらにその分子内Diels-Alder反応を用いてシストリケントリンBの合成中間体である光学活性四環性インドール化合物の合成に成功した。これは数行程で標的化合物へと変換できる。
2.Koizumiらの方法を用いた光学活性シストリケントリンBの合成も同時に検討し、合成中間体である光学活性四環性インドール化合物の合成に成功した。
3.生理活性の評価、抗腫瘍性活性の発現メカニズムの研究のため、(R)-アレン酸ジメンチルエステルとシクロペンタジエンとの分子間Diels-Alder反応により得られる光学活性付加体を用いて、天然シストリケントリンBの対掌体の合成を目指し、合成中間体である光学活性四環性インドール化合物を合成した。

研究成果

• [文献書誌] Yoshiyasu Baba: "Alternative Synthetic Approaches to (±)-Euryfuran via the Furan Ring Transfer Reaction" Tetrahedron. 50(19). 5645-5658 (1994)
• [文献書誌] Ma-Se Lee: "A New Route to the Isoindole Nucleus via Furan-Pyrrole Ring-Exchange" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1535 (1994)
• [文献書誌] Takashi Ogino: "Total Syntheisis of Furoscrobiculin B" J.Chem.Soc.,Cnem.Commun. 1979-1980 (1994)
• [文献書誌] Yoshiyasu Baba: "Synthetic Strategy for Construction of the Furanohydrophenanthrene Ring System" Tetrahedron Lett.35(31). 5677-5680 (1994)
• [文献書誌] Akio Ojida: "Total Syntheses of Marine Furanosesquiterpenoids,Tubipofurans" J.Org.Chem.59. 5970-5976 (1994)
• [文献書誌] Izumi Ikeda: "An Access to an Optically Pure Cyclosarkomycin by Conversion of the Endo Adduct of(R)-Allene 1,3-Dicarboxylate and Cyclopentadiene" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.(印刷中).