• 研究課題をさがす
  • 研究者をさがす
  • KAKENの使い方
  1. 前のページに戻る

1電子および2電子還元型ポルフィリン活性種の生成と電子移動反応

研究課題

研究課題/領域番号 06226250
研究種目

重点領域研究

配分区分補助金
研究機関神戸大学

研究代表者

瀬恒 潤一郎  神戸大学, 理学部, 助教授 (10117997)

研究分担者 世良 明  大阪大学, 理学部, 教授 (90025271)
研究期間 (年度) 1994
研究課題ステータス 完了 (1994年度)
配分額 *注記
1,800千円 (直接経費: 1,800千円)
1994年度: 1,800千円 (直接経費: 1,800千円)
キーワードポルフィリン / 電子移動 / 酸化還元 / 有機硅素化合物 / 色素
研究概要

本年度の研究では、ポルフィリンを利用した電子移動反応系を開発する事を目的として、N(21),N(22)-(1,2-ジフェニルエテノ)架橋オクタエチルポルフィリン過塩素酸塩(1)^1ClO4の反応について検討し、以下の成果を得た。
1.N(21),N(22)-架橋ポルフィリンの光誘起電子移動反応 今年度の研究では(1)^+が関与する電子移動反応に於て光の果たす役割が極めて大きい事を見出した。(1)^+とN-ベンジルニコチンアミド(BNAH)との電子移動は室内光の下で速やかに進行し、その限界量子収率は3.5から4となった。これは、光誘起電子移動で生成した(1)・が鍵中間体となるラジカル連鎖反応機構で説明される事を明らかにした。熱力学的には可視光エネルギーにより1.5Vの電位差を克服して電子移動が起こっている事を指摘した。(1)^+の蛍光は622、684nmに現われ、アセトニトリル中での蛍光寿命は5.42nsであったが、イソ酪酸メチルのケテントリメチルシリルアセタール(2)によって効果的に消光された。実際、(2)は(1)^+ClO4の存在下、タングステンランプの照射により触媒的にイソ酪酸メチルに変換される事を見出した。
2.新しい錯体電子移動系としてのポルフィリン2量体 N(21),N(22)-架橋構造を有するポルフィリンは特徴ある電子移動機能を持つので、これを含む錯体電子移動系の設計と合成は興味深い。N(21),N(22)-架橋ポルフィリンと金属ポルフィリンとがその窒素原子を介して剛直な3置換エチレン構造で至近距離で連結された新しいポルフィリン2量体(3)を合成した。今後、(3)の電子移動機能について詳細な検討を行う予定である。

報告書

(1件)
  • 1994 実績報告書
  • 研究成果

    (2件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (2件)

  • [文献書誌] J.Setsune: "One-Electron Reduction of N(21),N(22)-Bridged Porphyrin in Hydroperchlorate to a Stable Phlorin Radical by 1-Benzyl-1,4-Dihydronicotinamide" Chem.Lett.1994. 213-216 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] J.Setsune: "Formation of σ-(Acyl)cobalt(III)Porphyrins by the Reaction of Co(II)Porphyrins with Aldehydes in the Coexistence of NaBH_4 and t-BuOOH" Chem.Lett.1994. 2253-2256 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書

URL: 

公開日: 1994-04-01   更新日: 2018-06-07  

サービス概要 検索マニュアル よくある質問 お知らせ 利用規程 科研費による研究の帰属

Powered by NII kakenhi