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分子間配向・距離制御下の光反応ダイナミックス

研究課題

研究課題/領域番号 06239103
研究種目

重点領域研究

配分区分補助金
研究機関東京工業大学

研究代表者

小尾 欣一  東京工業大学, 理学部, 教授 (10016090)

研究分担者 西村 幸雄  九州大学, 機能物質科学研究所, 教授 (50038577)
花崎 一郎  岡崎国立共同研究機構, 分子科学研究所, 教授 (00028250)
手老 省三  東北大学, 反応化学研, 教授 (80111318)
海津 洋行  東京工業大学, 理学部, 教授 (20016140)
伊藤 道也  金沢大学, 薬学部, 教授 (30012610)
研究期間 (年度) 1994 – 1996
研究課題ステータス 完了 (1996年度)
配分額 *注記
102,700千円 (直接経費: 102,700千円)
1996年度: 27,000千円 (直接経費: 27,000千円)
1995年度: 52,000千円 (直接経費: 52,000千円)
1994年度: 23,700千円 (直接経費: 23,700千円)
キーワード超音速ジェット / ファンデルワールス錯体 / 分子内エキサイプレックス / 水素原子引き抜き反応 / エネルギー移動 / 電荷移動 / 電子スピン分極 / 錯体 / 超音速自由噴流 / ファンデルワ-ス錯体 / 分子内エクサイブレックス / CIDEP / 分子内エクサイプレックス
研究概要

本研究ではファンデルワールス結合、水素結合、双極子-双極子相互作用などの分子間相互作用で分子配向や分子間距離が規定された環境場を構築し、その中での光反応ダイナミックスを調べた。環境場としては超音速分子線中で発生するファンデルワールス錯体、金属錯体結晶などの系を利用した。具体的には以下の項目について研究した。
1)H_2O・N_2OやRH・N_2Oファンデルワールス錯体の光照射によりH_2O(orRH)+O→OH+OH(orR)の反応で生成したOH振動回転分布をバルクのセル中の実験と比較することにより、分子配向が光反応に及ぼす効果を調べた。2)六極不均一電場により内部運動状態を選別したクラスターを配向させ、クラスター内の光反応の制御を行った。3)クラスターに低エネルギー分子を衝突させ、散乱分子の角度分布を測定することにより、クラスターサイズを非破壊的に決定する方法論を検討した。4)ベンゾフェノンやケトン類について、超音速ジェットを用いてサイズの異なったクラスターを発生させ、光励起水素原子引き抜き反応や電荷移動反応とクラスターサイズの関係について調べるとともに、クラスターサイズによる光反応制御を行った。5)電子スピン分極の観測や熱レンズ法の非光学分光法により、キノキサリンやナフタレンのエキシマー生成に対し環境場の影響を調べた。6)Ru(II)ポリピリジン錯体からCr(III)錯体へのエネルギー移動について、Cr(III)錯体のりん光の減衰を測定し、X線構造解析による結果と併せてエネルギー移動とRu(II)錯体:Cr(III)錯体について、距離と相対的な配向との関係について調べた結果、エネルギー移動には後者が重要であることを明らかにした。
また、班員間の情報交換と研究打ち合わせを行なうため1泊2日で班会議を行った。

報告書

(3件)
  • 1996 実績報告書
  • 1995 実績報告書
  • 1994 実績報告書
  • 研究成果

    (18件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (18件)

  • [文献書誌] A.Kawai,et al.: "Time-Resolved ESR Studies on Ketyl Type Radical-Amine Complexes" J.Phys.Chem.100・24. 10021-10026 (1996)

    • 関連する報告書
      1996 実績報告書
  • [文献書誌] S.Kohtani,et al.: "Resonance Energy Transfer from the Lowest Excited Triplet State Diphenylcarbene to Dye Molecules:Utilization for the Characterization of the Triplet-Trinlet Eluorescence" J.Phys.Chem.100・45. 17735-17739 (1996)

    • 関連する報告書
      1996 実績報告書
  • [文献書誌] N.Ishikawa and Y.Kaizu: "Excited States of the Lutetium Phthalocyanine Trimer:Semiempirical Molecular Orbital and Localized Orbital Study" J.Phys.Chem.100・21. 8722-8730 (1996)

    • 関連する報告書
      1996 実績報告書
  • [文献書誌] K.Akiyama,et al.: "Origin of an Absorptive Electron Spin Polarization Observed in Photochemical Hydrogen Abstraction Reaction by Benzophenone Derivatives CW and Pulsed EPR Studies" J.Phys.Chem.100・1. 180-183 (1996)

    • 関連する報告書
      1996 実績報告書
  • [文献書誌] N.Tanaka,et al.: "Photochemical Reaction Dynamics of the N_2O・H_2^<18>O van der Waals Complex" J.Phys.Chem.A. 101・4. 507-512 (1997)

    • 関連する報告書
      1996 実績報告書
  • [文献書誌] T.Ebata,et al.: "OH Stretching Vibrations of Phenol-(H_2O)_1 and Phenol-(H_2O)_3 in the S_1 State" J.Phys.Chem.100・2. 546-550 (1996)

    • 関連する報告書
      1996 実績報告書
  • [文献書誌] Y. Kasai et al.: "Pure Rotational Spectrum of FeCO." J. Chem. Phys.103. 90-95 (1995)

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書
  • [文献書誌] K. Tsuji et al.: "Intermolecular Vibrations of the Complex of NO in the nso Rydberg States and Ar." Laser Chem.15. 157-165 (1995)

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書
  • [文献書誌] T. Ehara et al.: "Effects pf Geometry and Hydrogen Bonding on the Excited Triplet States of 4-Nitropyridine N-Oxide and Derivatives." J. Phys. Chem.99. 2292-2295 (1995)

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書
  • [文献書誌] M. Maruyama, Y. Kaizu: "Role of the Inner-sphere Reorganization in the Photoinduced Electron. Transfer Reaction of Ru(L)_2(CN)_2Complex." J. Phys. Chem.99. 6152-6162 (1995)

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書
  • [文献書誌] M. Kurono et al.: "Fluorescence and Hole Burning Depletion Spectra of Jet-Cooled 1-(1-and 9-Anthry1)-3-(m-(N,N-Dimethylamino)Pheny1) Propanes: Multiconformations and Exciplex Formation." J. Phys. Chem.99. 9668-9674 (1995)

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書
  • [文献書誌] G. Rabai, I. Hanazaki: "Photo-induced Disproportionation of Iodomalonic Acid." Intern. J. Chem. Kinetics. 27. 431-441 (1995)

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書
  • [文献書誌] K.Tsuji: "Bound-bound A^2Σ^+-X^2II transition of NO-Ar van der Waals Complexes" J.Chem.Phys.100. 5441-5447 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] M.Fukushima: "Rotational analysis of the SiD_2 A^1 B_1-X^1A_1 transition observed in a jet" J.Chem.Phys.100. 6221-6227 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] R.Takasu: "Fluorescence and hole burning depletion spectra of 1-(9- and 1-anthry1)-3-phenylpropanes in supersonic free jet" J.Chem.Phys.101. 7364-7371 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] M.Maruyama: "Photoinduced electron-transfer reactions between dicyanobis-(polypyridine)ruthenium(II)and tris(β-diketonato)ruthenium(III)" J.Phys.Chem.98. 5332-5337 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] A.Katsuki: "Spin-Orbit Coupling-Induced Electron Spin Polarization Observed in Photosensitized Electron Transfer Reactions between Xanthene Dyes and P-Quinones" J.Am.Chem.Soc.116. 12065-12066 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] M.Takayanagi: "Intermolecular Vibrations and Dynamics of the Anisole-Benzene Complex Studied by the Multi-resonance Spectrsocopy" Spectrochim Acta. 50A. 1435-1442 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書

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公開日: 1994-04-01   更新日: 2016-04-21  

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