光応答分子を含む分子集合体の構築とその光物性

• 研究課題/領域番号: 06239244
• 研究種目: 重点領域研究
• 配分区分: 補助金
• 研究機関: 大阪大学
• 研究代表者: 坂田 祥光 大阪大学, 産業科学研究所, 教授 (60029874)
• 研究分担者: 杉浦 健一 大阪大学, 産業科学研究所, 助手 (60252714) ; 今堀 博 大阪大学, 産業科学研究所, 助手 (90243261)
• 研究期間 (年度): 1994
• 研究課題ステータス: 完了 (1994年度)
• 配分額: 2,400千円 (直接経費: 2,400千円); 1994年度: 2,400千円 (直接経費: 2,400千円)
• キーワード: 光応答分子 / ポルフィリン / 単分子膜 / 脂質二分子膜 / 自己集合化 / 光合成 / 高秩序化配列

研究概要

光合成反応中心を模した光応答分子の高秩序化配列を目指し、以下のような成果が得られた。1)光応答分子として長鎖アルキル基の末端にチオール基、他端にポルフィリン環を持つ化合物を合成し、これを金表面上に自己集合化させて単分子膜を形成させることに成功した。単分子膜が形成されていることはXPS、蛍光スペクトルなどで確認した。得られた単分子膜のうち、発色団が亜鉛ポルフィリンのものは外界と電子の授受を行うことが判明した。酸化電位の高いフリーベースポルフィリンでは電極との間の電子授受は起こらなかった。2)光応答分子であるポルフィリンが生体膜中に埋め込まれた時の構造変化を調べるために脂質二分子膜中に3種のポルフィリンを埋め込んで、その挙動を調べた。その結果ポルフィリンの構造変化が起こるのは脂質膜の堅さとポルフィリンの分子構造に強く依存することが明らかとなった。

研究成果

• [文献書誌] T.Akiyama: "Preparation of Molecular Assemblies of Porphyrin,Linked Alkanethiol on Gold Sarface and Their Redox Properties" Chem.Lett.1994. 1447-1450 (1994)
• [文献書誌] M.V.Anikin: "Observation of Conformational Relaxation Hindrance in the Singlet Excited State for Porphyrin Incorporated in a Lipid Mombrane" Chem.Phys.Lett.226. 337-343 (1994)
• [文献書誌] Y.Sakata: "Effect of Donor-Acceptor Orientation on Ultrafast Photoinduced Electron Tramsfer and Dark Charge Recombination in Porphyrin-Quinone Molecules" J.Am.Chem.Soc.116. 6904-6909 (1994)
• [文献書誌] K.Naemura: "The Synthesis of Azuphenolic Crown Ether of C_s Symmetry Inconpirating is-1-Phenylcycloliexane-1,2-diol Residues and Dinoterestopic Face Salectivity in Complexation of Ethanolamine by Their Diastereotupic Facus." J.Chem.Soc,.Chem.Commun.1994. 711-712 (1994)
• [文献書誌] H.Imahori: "Synthesis and Propertris of Conjugated Porphyrins with a Diacetylene Spacer." Bull.Chem.Soc.Jpn.67. 2500-2506 (1994)
• [文献書誌] H.Tsue: "Synthesis of Rigid Porphyrin-Quinone Compounds for Studying Matual Orientation Effects on Electron Transfer and Their Photophysical Properties" Bull.Chem,Soc.Jpn.67. 3067-3075 (1994)
• [文献書誌] G.V.Ponomorev: "Cis-Trans Isomerization and Atropisomerien of Octaedly 1,2-Bis(conproporphyrinyl)ethylene Ester" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1994. 1927-1928 (1994)
• [文献書誌] K.Sugiura: "Interaction of Two Porphyrin Rings" Proc.Indian Aced.Sci.106. 735-742 (1994)
• [文献書誌] A.A.Gribkov: "Symthesis of Rigidly Linked Triadri Melecules on the Basis of Octaalkylporphyrin Capable to Multistep Electron Transfer" Heterocycl.Compound,. 1994. 2500-2506 (1994)