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ランタノイド触媒を用いる高効率的合成反応の開発研究

研究課題

研究課題/領域番号 06241269
研究種目

重点領域研究

配分区分補助金
研究機関東京理科大学

研究代表者

小林 修  東京理科大学, 理学部, 助教授 (50195781)

研究期間 (年度) 1994
研究課題ステータス 完了 (1994年度)
配分額 *注記
2,500千円 (直接経費: 2,500千円)
1994年度: 2,500千円 (直接経費: 2,500千円)
キーワードランタノイド触媒 / ランタノイドトリフラート / ルイス酸触媒 / エナンチオマー / 不斉触媒反応 / 不斉ディールス・アルダー反応
研究概要

本研究では、ランタノイド触媒を用いる新規合成反応、特に炭素-炭素結合生成反応の開発とランタノイド触媒の修飾、改良を行った。まず、1-10mol%のランタノイドトリフラートの存在下、ホルムアルデヒド水溶液(市販のホルマリン)が活性化され、シリルエノールエーテルのヒドロキシメチル化反応が円滑に進行することを見い出した。ランタノイドトリフラートはホルムアルデヒド以外のアルデヒドの活性にも有効であり、水溶液中でのシリルエノールエーテルとアルデヒドのアルドール反応が収率よく進行する。この反応では、アセトアルデヒド、アクロレイン、クロロアセトアルデヒドといった水溶性のアルデヒドを直接水溶液のまま用いることができる。さらに、触媒であるランタノイドトリフラートは反応終了後容易に回収、再使用できることも明らかにした。
一方、ランタノイドトリフラート、(R)-(+)-ビナフトール、三級アミンから調製されるキラルなランタノイド触媒が、アシルオキサゾリドンとジエンとの不斉Diels-Alder反応の優れた触媒として作用することを見い出した。このキラルなランタノイド触媒はアキラルな配位子によって形を変え、適当な配位子を選ぶことにより、同一の不斉源を用いてDiels-Alder付加体の両エナンチオマーを高立体選択的に合成できることを明らかにした。両エナンチオマーの選択的合成は重要な研究課題であるが、一般に不斉源の両エナンチオマーを用いて行われてきた。それに対して本触媒を用いる反応は、同一の不斉源を用いても触媒を適切にデザインすれば両エナンチオマーの合成が可能であることを示した点で興味深いものと考えられる。

報告書

(1件)
  • 1994 実績報告書
  • 研究成果

    (5件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (5件)

  • [文献書誌] S.Kobayashi: "Lanthanide(III)-Catalyzed Enantioselective Diels-Alder Reactions." J.Am.Chem.Soc.116. 4083-4084 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] S.Kobayashi: "Lanthanide Triflates as Water -Tolerant Lewis Acids" J.Org.Chem.59. 3590-3596 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] S.Kobayashi: "Repeated Use of the Catalyst in Ln(OTf)_3-catalyzed Aldol" Bull.Chem.Soc.Jpn.67. 2342-2344 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] 小林 修: "水の中での有機反応" 化学と工業. 47. 1149-1151 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] S.Kobayashi: "Asymmetric Diels-Alder Reactions Catalyzed by Chiral Lanthanide(III)" Tetrahedron. 50. 11623-11636 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書

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公開日: 1994-04-01   更新日: 2016-04-21  

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