テトラアザポルフィリン骨格を有する新規ドナー分子の設計・合成及び物性評価

• 研究課題/領域番号: 06243220
• 研究種目: 重点領域研究
• 配分区分: 補助金
• 研究機関: 大阪大学
• 研究代表者: 坂田 祥光 大阪大学, 産業科学研究所, 教授 (60029874)
• 研究分担者: 杉浦 健一 大阪大学, 産業科学研究所, 助手 (60252714)
• 研究期間 (年度): 1994
• 研究課題ステータス: 完了 (1994年度)
• 配分額: 2,000千円 (直接経費: 2,000千円); 1994年度: 2,000千円 (直接経費: 2,000千円)
• キーワード: 電気伝導度 / テトラアザポルフィリン / ファスナ-効果 / 分子間相互作用

研究概要

電気伝導性現象に於ける局在電子と偏歴電子との相関関係を明らかにすることを目指して、次のような成果を得た。1)中心に各種金属イオンの挿入が可能なテトラアザポルフィリンを発色団に選び、これにテトラチアフルバレンが縮環した化合物を設計し、合成を開始した。しかし、テトラチアフルバレンの形成段階で反応がうまく進行しなかった。現在、異なる合成経路を用いて合成を行っている。2)テトラアザポルフィリンの周辺に8個のアルキルチオ基を有する化合物をアルキル基の長さを系統的に変化させて、アルキル基のファスナ-効果によって分子間相互作用を増大させて高導電性の発現を期待した。アルキル鎖長としては2、4、6、8、10、14、18のものを合成した。構造確認は元素分析、NMR、可視紫外吸収スペクトルなどで行った。いずれの化合物も溶液中の物性に関しては顕著な差異は認められなかったが、示差熱解析によって固相から液相になるエンタルピーとエントロピーを求めるとアルキル鎖長の増加に伴いいずれも直線的に増加することが判った。予備的な電気伝導度の測定の結果アルキル鎖長6のものは4のものに比べ約10倍の電気伝導度が向上しており、アルキル基のファスナ-効果が存在することが判明した。

研究成果

• [文献書誌] T.Akiyama: "Preparation of Molecular Assemblies of Porphyrin-Linked Alkanechiol on Gold Surface and Their Redox Properties" Chem.Lett.1994. 1447-1450 (1994)
• [文献書誌] Y.Sakata: "EHect of Donor-Acceptor Orientation on Ulthafast Photoinduced Electron Transfer and Dark Charge Recombination in Porphyrin-Quimone Molecules" J.Am.Chem.Soc.116. 6904-6909 (1994)
• [文献書誌] K.Naemura: "The Synthesis of Azophenolic Crown Ether of Cs Symmetry Incorporatin cin-Phenyl-cyclohexane-1,2-did Residues and Diastereotopic Face Selectivity in Complexation of Ethenulamine by Their Diastereotopic Faces" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1994. 711-712 (1994)
• [文献書誌] M.V.Anikin: "Observation of Comformatinal Rolaxation Hirdrance in the Singlet Excited State for Porphyrin Inconporated in a Lipid Membrane." Chem.Phys.Lett.226. 337-343 (1994)
• [文献書誌] H.Imahori: "Synthesis and Properties of Conjugated Porphyrins with a Diacetylene Spacer" Bull.Chem.Soc.Jpn.,. 67. 2500-2506 (1994)
• [文献書誌] H.Tsue: "Synthesis of Rigid Porhyrin-Quinone Compounds for Studying Muteal Orientation Effcts on Electron Transfer andTheir Photophysical Properties" Bull.Chem.Soc,Jpn.67. 3067-3075 (1994)
• [文献書誌] G.V.Ponomarev: "Cis-Trans Isomerization and Atropisomerizm of Octaethyl 1,2-Bis(copro-porphyrinyl)ethylene Ester" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1994. 1927-1928 (1994)
• [文献書誌] K.Sugiura: "Interaction of Two Porphyrin Rings" Proc.Indian Acad.Sci,. 106. 735-742 (1994)
• [文献書誌] A.A.Gribkov: "Synthesis of Rigidly Linked Triadic Molecales on the Basis of Octaalkylporphyrin Capable to Multistep Electron Tranfer" Heterocycl.Compounds. 1994. 2500-2506 (1994)