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ヘテロ原子化学におけるセントラルドグマ確立の研究

研究課題

研究課題/領域番号 06303002
研究種目

総合研究(A)

配分区分補助金
研究分野 有機化学
研究機関筑波大学

研究代表者

古川 尚道  筑波大学, 先端学際領域研究センター, 教授 (80015966)

研究分担者 吉藤 正明  東北大学, 理学部, 教授 (90011676)
玉尾 浩平  京都大学, 化学研究所, 教授 (60026218)
鈴木 仁美  京都大学, 理学部, 教授 (50025342)
秋葉 欣哉 (秋葉 欣也)  広島大学, 理学部, 教授 (20011538)
岡崎 廉治  東京大学, 大学院・理学系研究科, 教授 (70011567)
吉良 満夫  東北大学, 理学部, 助教授 (40004452)
佐藤 瀏  岩手大学, 工学部, 教授 (00003872)
安藤 亘  筑波大学, 化学系, 教授 (30008429)
研究期間 (年度) 1994 – 1995
研究課題ステータス 完了 (1995年度)
配分額 *注記
10,800千円 (直接経費: 10,800千円)
1995年度: 5,200千円 (直接経費: 5,200千円)
1994年度: 5,600千円 (直接経費: 5,600千円)
キーワードヘテロ原子化合物 / セントラルドグマ / 低配位結合 / 嵩高い置換基 / 高配位結合 / 高周期化合物 / 凝回転 / 活性種 / ヘテロ原子間結合 / 高配位化合物 / 擬回転 / 配位子カップリング反応 / 多種結合化合物 / カチオンラジカル / ジカチオン
研究概要

本総合研究(A)は平成6、7年度にわたり、第3周期以降のヘテロ原子化合物(周期表14族より17族にいたるヘテロ原子群)に共通した、特異な結合に注目し、それらの結合に共通した概念を明らかにすると共に、新しいヘテロ原子化合物の合成と反応の研究を行い、実験的にも、理論的にもヘテロ原子化学全体に通用する、結合のセントラルドグマの提案により、新分野の確立に大きく前進した。1)14〜17族ヘテロ原子化合物の中で、高配位型化合物について、14族では珪素鎖化合物を中心とした結合の概念が理論的に解明されつつある。15、16族化合物については、特に高周期化合物の安定性が著しく増すことが、実験的にも、理論的にも明らかにされた。理論的な研究の進展と共に、安定な高配位化合物の分子設計、合成、構造の確認が可能となり、この分野への貢献が著しい。また、15、16族原子化合物における、早い分子内回転、凝回転、リガンドカップリングの機構についての詳細な実験が行われた。2)ヘテロ原子間の多重結合の研究については、珪素、リンを含むヘテロ原子間の結合の概念の研究を更に進め、嵩高い置換基を隣接した位置に導入し速度論的に多重結合を安定化すること、アミノ基のような電子過多の置換基により、電気的に安定化する方法が見出された。また、分子軌道計算により,安定化についての基準が明らかにされつつある。14、15族ヘテロ原子化合物の研究では、特異な結合を持つ珪素化合物として、ポリ珪素-珪素間化合物のうち、多数の2次元、3次元構造の環状化合物や高歪み化合物群が合成され、それらの結合の性質についての理論的な取り扱いが精密に行なわれた。3)15〜17族高配位化合物を用いた有機合成や活性種の発生が試みられ、ヘテロ原子化合物の研究を拡張した。

報告書

(3件)
  • 1995 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 1994 実績報告書
  • 研究成果

    (36件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (36件)

  • [文献書誌] Kohei Tamao: "Remarkably Facile Thermal Generation of Silylene from a Pentacoordinate Alkoxydisilane and Its Trapping as a Pentacoordinate 1,2-Disilacyclobut-3-ene" J.Am.Chem.Soc.117. 11592-11593 (1995)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1995 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Masaaki Yoshifuji: "Preparation and Structure of Dichloropalladium (II) Complexes of Sterically Protected Diphosphinidenecyclobutenes and Their Synthetic Application as Homogeneous Catalyst" Chemistry Letters. 221-222 (1995)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1995 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Naomichi Furukawa: "Fist Isolation and Crystal Structure of Heavier Chalcogenium Cations (R-Se+,R-Te+) Stabilized by Two Neighboring Amino GroupS" J.Am.Chem.Soc.117. 10153-10154 (1995)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1995 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Renji Okazaki: "Reaction of a Stannylene with Carbon Disulfide : Formation of a Novel Tin-Containing 1,3-Dipole and Its Reactivity" Organometallics. 14. 3620-3622 (1995)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1995 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Hitomi Suzuki: "Hypervalent Bond Formation in Halogeno (2-acyphenyl) bismuthanes" Organometallics. 14. 3848-3854 (1995)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
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      1995 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Kinya Akiba: "First Stereochemical Characterization of Configurationally Stable Diasterecomers of Hypervalent Stiboranes (10-Sb-5) and Acceleration of Intramolecular Permutation by Donor Solvents" Organometallics. 14. 1928-1937 (1995)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
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      1995 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 古川尚道: "First X-ray Crystallographic Structure Determination of 2,2′-Biphenylylene-2-biphenylylphenoxytellurane (〔10-Te-4(C3O)〕 Formed during the Ring Opening Reaction of Bis (2,2′-biphenylylene) tellurane (〔10-Te-4(C4)〕) with Phenols." Organometallics. 13. 3393-3395 (1994)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
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      1995 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 安藤亘: "Synthesis and Reactions of a 2,5-Dithia-3,4-disilatitanacyclopentane" Chemistry Letters. 1395-1398 (1994)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
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      1995 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 佐藤瀏: "First Systematic Synthesis and Electrochemical Oxidation of 4,7-Diisopropyl-1,2,3-benzotrichalcogenoles Containing Both Sulfur and Selenium Atoms" Tetrahedron Letters. 35. 5469-5472 (1994)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
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      1995 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 吉藤正明: "2,4-di-t-butyl-6-methoxyphenyldithioxophosphorane as a Probe for the Mechanistic Studies of Lawesson's Reagent" Tetrahedron Letters. 35. 4379-4382 (1994)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
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      1995 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 吉良満夫: "Stable Tetrakis (trialkylsilyl) disilenes ; Synthesis,X-Ray Structures,and UV/VIS Spectra" Angewandte Chemie. 1489-1491 (1994)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
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      1995 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 岡崎廉治: "Synthesis,Structure,and Thermolysis of a Tetracoordinate 1,2λ^4-Oxathietane" Angewandte Chemie. 33. 2094-2095 (1994)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
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      1995 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Naomichi, Furukawa: "Fist Isolation and Crystal Structure of Heavier Chalcogenium Cations (R-Se+, R-Te+) Stabilized by Two Neighboring Amino Groups" J.Am.Chem.Soc.117. 10153-10154 (1995)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1995 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Naomichi Furukawa: "First X-ray Crystallographic Structure Determination of 2,2'-Biophenylylene-2-biophenylylphenoxytellurane ([10-Te-4(C3O)]) Formed during the Ring Opening Reaction of Bis (2,2'-biphenylylene) tellurane ([10-Te-4(C4)]) with Phenols." Organometallics. 13. 3393-3395 (1994)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1995 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Renji Okazaki: "Reaction of a Stannylene with Carbon Disulfide : Formation of a Novel Tin-Containing 1,3-Dipole and its Reactivity" Organometallics. 14. 3620-3622 (1995)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1995 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Renji Okazaki: "Synthesis, Struture, and Thermolysis of a Tetracoordinate 1,2lambda^4-Oxathietane" Angewandte Chemie. 33. 2094-2095 (1994)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1995 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Masaaki Yoshifuji: "Preparation and Structure of Dichloropalladium (II) Complexes of Sterically Protected Diphosphinidenecyclobutenes and Their Synthetic Application as Homogeneous Catalyst" Chemistry Letters. 221-222 (1995)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1995 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Masaaki Yoshifuji: "2,4-Di-t-butyl-6-methoxyphenyldithioxophosphorane as a Probe for the Mechanistic Studies of Lawesson's Reagent" Tetrahedron Letters. 35. 4379-4382 (1994)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1995 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Kohei Tamao: "Remarkably Facile Thermal Generation of Silylene from a Pentacoodinate Alkoxydisilane and Its Trapping as a Pentacoordinate 1,2-Disilacyclobut-3-ene" J.Am.Chem.Soc.117. 11592-11593 (1995)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1995 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Hitomi Suzuki: "Hypervalent Bond Formation in Halogeno(2-acyphenyl) bismuthanes" Organometallics. 14. 3848-3854 (1995)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1995 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Kinya Akiba: "First Stereochemical Charactrization of Configurationally Stable Diasterecomers of Hypervalent Stiboranes (10-Sb-5) and Acceleration of Intramolecular Permutation by Donor Solvents" Organometallics. 14. 1928-1937 (1995)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1995 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Wataru Ando: "Synthesis and Reactions of a 2,5-Dithia-3,4-disilatitanacyclopentane" Chemistry Letters. 1395-1398 (1994)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      1995 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Ryu Sato: "First Systematic Synthesis and Electrochemical Oxidation of 4,7-Disopropyl-1,2,3-benzotrichalcogenoles Containing Both Sulfer and Selenium Atoms" Tetrahedron Letters. 35. 5469-5472 (1994)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1995 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Mitsuo Kira: "Stable Tetrakis (trialkylsilyl)disilenes ; Synthesis, X-Ray Structures, and UV/VIS Spectra" Angewandte Chemie. 1489-1491 (1994)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1995 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Kohei Tamao: "Remarkably Facile Thermal Generation of Silylene from a Pentacoordinate Alkoxydisilane and Its Trapping as a Pentacoordinate 1, 2-Disilacyclobut-3-ene" J.Am.Chem.Soc.117. 11592-11593 (1995)

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書
  • [文献書誌] Masaaki Yoshifuji: "Preparation and Structure of Dichloropalladium(II)Complexes of Sterically Protected Diphosphinidenecvclobutenes and Their Synthetic Application as Homogeneous Catalyst" Chemistry Letters. 221-222 (1995)

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書
  • [文献書誌] Naomichi Furukawa: "Fist Isolation and Crystal Structure of Heavier Chalcogenium Cations (R-Se+,R-Te+) Stabilized by Two Neighboring Amino Groups" J. Am. Chem. Soc.117. 10153-10154 (1995)

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      1995 実績報告書
  • [文献書誌] Renji Okazaki: "Reaction of a Stannylene with Carbon Disulfide : Formation of a Novel Tin-Containing 1, 3-Dipole and Its Reactivity" Organometallics. 14. 3620-3622 (1995)

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書
  • [文献書誌] Hitomi Suzuki: "Hypervalent Bond Formation in Halogeno (2-acyphenyl) bismuthanes" Organometallics. 14. 3848-3854 (1995)

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書
  • [文献書誌] Kinya Akiba: "First Stereochemical Characterization of Configurationally Stable Diasterecomers of Hypervalent Stiboranes (10-Sb-5) and Acceleration of Intramolecular Permutation by Donor Solvents" Organometallics. 14. 1928-1937 (1995)

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書
  • [文献書誌] 古川尚道: "First X-ray Cystallographic Structure Determination of 2,2′-Biphenylylene-2-biphenylylphenoxytellurane ([10-Te-4(C30)] Formed during the Ring Opening Reaction of Bis (2,2′-biphenylylene) tellurane [10-Te-4(C4)]) with Phenols." Oranometallics.13. 3393-3395 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] 安藤 亘: "Synthesis and Reactions of a 2,5-Dithia-3,4-disilatitanacyclopentane" Chemistry Letters. 1395-1398 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] 佐藤 瀏: "First Systematic Synthesis and Electrochemical Oxidation of 4,7-Diisopropyl-1,2,3-benzotrichalcogenoles Containing Both Sulfur and Selenium Atoms" Tetrahedron Letters. 35. 5469-5472 (1994)

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      1994 実績報告書
  • [文献書誌] 吉藤正明: "2,4-Di-t-butyl-6-methoxypenyldithioxophosphorane as a Probe for the Mechanistic Studies of Lewesson's Reagent" Tetrahedron Letters. 35. 4379-4382 (1994)

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      1994 実績報告書
  • [文献書誌] 吉良満夫: "Stable Tetrakis (trialkylsilyl) disilenes; Synthesis, X-Ray Structures, and UV/VIS Spectra" Angewandte Chemie. 1489-1491 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] 岡崎廉治: "Synthesis, Structure, and Thermolysis of a Tetracoordinate 1,2λ^4-Oxathietane" Angewandte Chemie. 33. 2094-2095 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書

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公開日: 1994-04-01   更新日: 2016-04-21  

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