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ルイス酸型レセプターを用いる新しい分子認識化学の開発

研究課題

研究課題/領域番号 06403024
研究種目

基盤研究(A)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 合成化学
研究機関名古屋大学

研究代表者

山本 尚  名古屋大学, 工学部, 教授 (10135311)

研究分担者 斎藤 進  名古屋大学, 工学部, 助手 (90273268)
石原 一彰  名古屋大学, 工学部, 助手 (40221759)
柳澤 章 (柳沢 章)  名古屋大学, 工学部, 助教授 (60183117)
丸岡 啓二  名古屋大学, 工学部, 助教授 (20135304)
研究期間 (年度) 1994 – 1996
研究課題ステータス 完了 (1996年度)
配分額 *注記
33,100千円 (直接経費: 33,100千円)
1996年度: 2,500千円 (直接経費: 2,500千円)
1995年度: 5,700千円 (直接経費: 5,700千円)
1994年度: 24,900千円 (直接経費: 24,900千円)
キーワードルイス酸型レセプター / アルミニウム反応剤 / デザイン型ルイス酸 / ルイス塩基 / 選択的有機合成 / 分子認識化学 / ルイス酸塩基複合体 / ルイス塩基複合体 / 有機アルミニウム / 複合体形成クロマトグラフィー
研究概要

分子認識化学においては国内外を問わず非常に多くの研究者が活発な活動を行っており、化学、及び他の分野との境界領域で大きな地位を占めている。このことは、Cram、Lehnらが最近、クラウンエーテル等の人工酵素を用いる分子認識化学でノ-ベル賞を授与されたことからも明らかであろう。しかし、残念ながら、本研究の前段階では、レセプターと期質との水素結合を利用する分子認識化学がほとんどで、ルイス酸型レセプターを用いる配位結合に基づいた例はきわめて少なかった。また分子認識の基礎研究を実際的な合成反応の開発にまで完成させた例は皆無と言える。
本研究では従来の水素結合を利用した分子認識システムとは根本的に異なる独自の分子認識システム、すなわち有機金属反応剤のルイス酸としての性質に着目し、基質の官能基と金属との弱い分子間結合力を利用したルイス酸塩基複合体形成に基づく分子認識化学を開発し、広く有機化学に寄与することを目指して行われた。すなわち高度にかさだかい有機アルミニウム、チタン化合物等をルイス酸型人工酵素として用い、各種のカルボニル化合物、エーテル系化合物などをルイス塩基としてルイス酸塩基複合体形成による分子の選択的補足を試みた。これらの研究から得られてくるデータを基に、従来では得られなかった新たな選択性、反応性の獲得と共に、合理的な新規合成反応プロセスを開発することに成功した。

報告書

(4件)
  • 1996 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 1995 実績報告書
  • 1994 実績報告書
  • 研究成果

    (25件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (25件)

  • [文献書誌] 丸岡啓二: "Crganoaluninvm-Premoted Hemologation at Ketenes with Diazealkanes" J. Crg. Chem.59(17). 4725-4726 (1994)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 丸岡啓二: "Virtualy Complete Blocking at αβ-Unsaturated Aldehydes Carbonyls by Complexation with Aluminum Tris (216-diphenylphenoxide)" J. Am. Chem. Soc.116(9). 4131-4132 (1994)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 丸岡啓二: "Exo-Selective Diels-Alder Reaction Based on a Molecular Recognition Approach" J. Am. Chem. Soc.116(26). 12115-12116 (1994)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 丸岡啓二: "Molecular Design of a Chiral Lewis Acid for the Asymmetric Claisen Rearrangement" J. Am. Chem. Soc.117(3). 1165-1166 (1995)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 丸岡啓二: "Unprecedented Nucleophilic Addition of Organolithiums to Aroinatic Aldehydes and Ketones by Complexation with Aluminum Tris (216 diphenylphenoxide)" J. Am. Chem. Soc.117(35). 9091-9092 (1995)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 斎藤進: "Efficient Conjugate Reduction of αβ-Unsaturated Corhonyl Compounds by Complexation with Aluminum Tris (216-diphenylphenoxide) (ATPH)" J. Org. Chem.61(9). 2928-2929 (1996)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Maruoka, A.B.Concepcion, H.Yamamoto: "Organoaluminum-Promoted Homologation of Ketones with Diazoalkanes." J.Org.Chem. 59(17). 4725-4726 (1994)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Maruoka, H.Imoto, S.Saito, H.Yamamoto: "Virtually Complete Blocking of alpha, beta-Unsaturated Aldehydes Carbonyls by complexation with Aluminum Tris(2,6-diphenylphenoxide)." J.Am.Chem.Soc.116(9). 4131-4132 (1994)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Maruoka, M.Akakura, S.Saito, T.Ooi, H.Yamamoto, Asymmetric Diels-Alder Reaction of Unsymmetrical Maleates.: "A chemical Access to Chiral, Unsymmetrical Cis-cyclohexane-1,2-dicarboxylates" J.Am.Chem.Soc.116(4). 6153-6158 (1994)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Maruoka, S.Saito, H.Yamamoto: "Aluminum Tris(2,6-diphenylphenoxide)(ATPH)as an Extemely Selective Activator of Less Hindered Aldehyde Carbonyls" Synlett. (6). 439-440 (1994)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Maruoka, H.Imoto, H.Yamamoto: "Exo-Selective Diels-Alder Reaction Based on a Molecular Recognition Approach." J.Am.Chem.Soc.116(26). 12115-12116 (1994)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Maruoka, S.Saito, H.Yamamoto: "Molecular Design of a Chiral Lewis Acid for the Asymmetric Claisen Rearrangement" J.Am.Chem.Soc.117(3). 1165-1166 (1995)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Maruoka, M.Ito, H.Yamamoto: "Unprecedented Nucleophilic Addition of Organolithiums to Aromatic Aldehydes and Ketones by Complexation with Aluminum Tris(2,6-diphenylphenoxide)" J.Am.Chem.Soc.117(35). 9091-9092 (1995)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] S.Saito, H.Yamamoto: "Efficient Conjugate Reduction of alpha, beta-Unsaturated Carbonyl Compounds by Complexation with Aluminum Tris(2,6-diphenylphenoxide)(ATPH)." J.Org.Chem.61(9). 2928-2929 (1996)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] S.Saito, K.Shimada, H.Yamamoto: "Aluminum Tris(4-bromo-2,6-diphenylphenoxide)(ATPH-Br) : Effective Catalyst for Claisen Rearrangement." Synlett. (8). 720-722 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 斎藤 進: "Efficient Conjugate Reduction of α,β-Vnsaturated Carbonyl Compounds by Complexation with Aluminum Tris(2,6-diphenylphenoxide)(ATPH)" J.Org.Chem.61. 2928-2929 (1996)

    • 関連する報告書
      1996 実績報告書
  • [文献書誌] 斎藤 進: "Aluminum Tris(4-brano-2,6-diphenylphenoxide)(ATPH-Br) : Effective Catalyst for Claisen Rearrangement" Synlett. 720-723 (1996)

    • 関連する報告書
      1996 実績報告書
  • [文献書誌] 斎藤 進: "逆合成" 化学. 51・1. 34-36 (1996)

    • 関連する報告書
      1996 実績報告書
  • [文献書誌] 丸岡 啓二: "Molecular Design of a Chiral Lewis Acid the Asymmetric Claisen Rearrangement" J.Am.Chem.Soc.117. 1165-1166 (1995)

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書
  • [文献書誌] 丸岡 啓二: "Unprecedented Nucleophilic Addition of Organolithiums to Aromatic Aldehydes and Ketones by Complexation with Aluminum Tris(2,6-diphenylphenoxide)" J.Am.Chem.Soc.117. 9091-9092 (1995)

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書
  • [文献書誌] 丸岡 啓二: "Evaluation of Aluminum Tris(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxide)as a Lewis Acidic Receptor" Synlett. 719-720 (1995)

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書
  • [文献書誌] 斎藤 進: "新しいルイス酸型レセプターATPHを用いる選択的有機合成" 化学. 50. 190-191 (1995)

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書
  • [文献書誌] Keiji Maruoka: "Virtually Complete Blocking of α、β-Unsaturated Aldehyde Carbonyls by Complexation with Aluminum Tris (2.6-diphenylphcnoxidc)" Journal of the American Chemical Society. 116. 4131-4132 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] Keiji Maruoka: "Chemoselective Functionalization of Two Different ketones with a Series of Bulky crganoaluminum Receptors" Synlett. 441-443 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] Keiji Maruoka: "Exo-Selective Diels-Aldev Reaction Based on a Molecular Recognition Approach" Journal of the American Chemical Society. 116. 12115-12116 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書

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公開日: 1994-04-01   更新日: 2016-04-21  

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