| 研究概要 |
2,3-ジメチレンシクロヘキサ-1,4-ジイル(1)はdisjointのジラジカルであるテトラメチレンエタンの類縁体であり、基底状態が3重項であるか1重項であるか実験、理論両面で議論されてきた。今回、この分子についてESRスペクトル及び磁化測定により基底状態についての研究を行った。
W.R.Rothの方法によりオルトフタル酸から出発して、7段階で5,6-ジメチレン-2,3-ジアザビシクロ〔2,2,2〕オクト-2-エンを合成し、MTHF剛性溶媒中で光フィルターを通した高圧水銀ランプの光を用いて、ESRキャビティー中で光分解反応を行い1を得た。光分解反応の条件を詳細に検討することにより、この光分解反応は用いる光の波長により、異なった生成物を与えることが明らかとなった。312.6nmの光では、D値、E値共に大きい三重項由来のシグナルが、また302.2nmの光では、D値、E値共に小さい三重項のシグナルが観測された。3重項に特徴的なg=4のシグナルは前者の312.6nmの輝線での生成物にのみ観測された。このことからこの光分解反応では二段階の反応が起きており、前者の方を目的物と決定した。ジラジカルの磁化の磁場依存の測定では、一重項と三重項が縮重いている結果を与えた。本研究は非ケクレ分子の化学結合論に残された重要な問題に終止符をうつものである。
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