| 研究課題/領域番号 |
06453136
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| 研究種目 |
一般研究(B)
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| 配分区分 | 補助金 |
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| 研究分野 |
合成化学
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| 研究機関 | 京都大学 |
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研究代表者 |
植村 榮 (植村 栄) 京都大学, 工学研究科, 教授 (70027069)
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| 研究分担者 |
大江 浩一 京都大学, 工学研究科, 助教授 (90213636)
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| 研究期間 (年度) |
1994 – 1995
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| 研究課題ステータス |
完了 (1995年度)
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| 配分額 *注記 |
7,400千円 (直接経費: 7,400千円)
1995年度: 1,300千円 (直接経費: 1,300千円)
1994年度: 6,100千円 (直接経費: 6,100千円)
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| キーワード | フェロセン / ヒドロシリル化 / ダブルキラル / 有機ジカルコゲニド / シグマトロピー転位 / 不斉転写 / 不斉セレノキシド脱離 / 不斉セレノ環化 / 有機ジカルコゲ-ド / 不斉セレノ還化 / カルコゲノエステル / 液晶 |
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| 研究概要 |
本研究において明らかになった主な諸点は以下の通りである。1)光学活性ジメチルアミノエチル基を有するフェロセンに硫黄、セレンあるいはテルルをジアステレオ選択的に導入することに成功し、ダブルキラルなジフェロセニルジカルコゲニド(Fc^*EEFc^*;1)を新規に合成した。2)ジセレニド(1;E=Se)とアセチレン類との反応から新しい光学活性ビニルセレン化合物を合成し、そのジアステレオ選択的酸化により、不斉セレノキシド脱離を経由する軸不斉アレン化合物の合成に成功した。3)ジセレニド(1;E=Se)から光学活性アリルセレン化合物を合成し、そのジアステレオ選択的酸化ならびにイミノ化により、[2,3]シグマトロピー不斉転写による光学活性アリルアルコールならびにアリルアミン合成に成功した。4)ジテルリド(1;E=Te)からも3)項と同様な反応の開発に成功した。5)ジセレニド(1;E=Se)を用いるアルケンの分子内不斉セレノ環化反応と1を用いるエポキシドのジアステレオ選択的不斉開環反応に成功した。6)Rh(I)およびIr(I)錯体を触媒とするケトンの不斉ヒドロシリル化反応に1が有効な不斉配位子として働くことを見出した。7)以上の反応に関連して、光学活性オキサゾリニル基を有するフェロセン化合物の合成とそのジアステレオ選択的ホスフィン化に成功し、得られた化合物が6)の不斉ヒドロシリル化において1よりもさらに良好な不斉配位子となることを見出した。
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