| 研究概要 |
本年度は、以下の研究を行った。
1.Benzene,naphthaleneに1,3-dithiole-2-oneが縮環したユニットを、それぞれ2,3-dichlorobenzoquinone,tetrachlorobenzoquinone,あるいは2,3-dichloronaphthoquinoneとdithiocarbamateとの反応を経て、2〜6段階で合成した。芳香環はmethoxy基等で修飾して、溶解度の向上と分子環相互作用の制御をはかった。また、naphthalene誘導体との比較のため、quinoxaline環を持つユニットについても合成した。これらのユニットと4,5-ethylenedithio-1,3-dithiole-2-one等を組み合わせた種々の有機ドナーを、triethylphosphiteを用いたcross-couplingにより合成した。
2.1.で合成した有機ドナーに対して、高圧あるいは低圧水銀ランプを用いて光二量化反応を行い、TTF骨格をtricyclo[4,2,2,2^<2,5>]dodecane等の炭素骨格で立体的につないだ新しい有機ドナーを合成を試みたが、目的物の生成は認められなかった。より反応性の高いanthraceneに1,3-dithiole-2-oneが縮環したユニットを合成し、同様の反応を検討していく予定である。
3.1.で合成した有機ドナーは、二量化には成功しなかった。しかし、分子の長軸方向に共役系が長くのびているため、特異な結晶構造、電子構造の実現する可能性があり、新しいタイプの有機伝導体が期待できる。そこで、現在これらのカチオンラジカル塩の単結晶を作成している。今後、その伝導性や構造について調べる予定である。
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