| 研究課題/領域番号 |
06651029
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| 研究種目 |
一般研究(C)
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| 配分区分 | 補助金 |
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| 研究分野 |
高分子合成
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| 研究機関 | 徳島大学 |
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研究代表者 |
佐藤 恒之 徳島大学, 工学部, 教授 (20047187)
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| 研究分担者 |
妹尾 真紀子 徳島大学, 工学部, 助手 (40226676)
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| 研究期間 (年度) |
1994 – 1995
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| 研究課題ステータス |
完了 (1995年度)
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| 配分額 *注記 |
2,100千円 (直接経費: 2,100千円)
1995年度: 600千円 (直接経費: 600千円)
1994年度: 1,500千円 (直接経費: 1,500千円)
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| キーワード | ラジカル重合 / ビニルエーテル / フマル酸エステル / 付加-引抜き機構 / ESRスペクトル / 成長速度定数 / 主鎖構造 / ポリエーテル / ラジカル共重合 / ポリエステル |
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| 研究概要 |
フリーラジカルの特有反応の一つである原子引抜き反応を成長過程に組み込んだ付加-引抜きラジカル重合を開発し、新規構造ポリマーを合成することを目的として研究を進め、以下の成果を得た。
1.この新規ラジカル重合に適したモノマーとして、新たに3,3-ジシアノプロピルビニルエーテル(DCPVE)を合成した。ビニルエーテルであるにも拘わらずDCPVEは容易にラジカル重合する。重合はほぼ定量的に付加-引抜き機構で進行し、主鎖にエーテル結合を含むポリマーが生成した。ポリマーの分子量は3000〜4000で、20〜30量体であった。このポリマーはカチオン重合で合成したDCPVEのビニルポリマーに比べて熱的に安定であることがわかった。また、DCPVEと他のビニルモノマーとのラジカル共重合も検討した。DCPVEの共重合反応性は、一般のビニルエーテルに比べて極めて高く、共重合においても付加-引抜き機構が関与していることが明らかとなった。
2.ラジカル反応におけるホルミル水素の高反応性に着目し,付加-引抜き重合に適応するモノマーとして、フマル酸エチルo-ホルミルフェニル(EFPF)を合成し、ラジカル単独重合および共重合を試みた。容易に単独ポリマーが得られ、その分子量は1600〜2900である。成長ポリマーラジカルの観測に成功し、成長速度定数を決定した。その値は他のフマル酸エステルよりずっと大きい。ポリマーの構造解析から、成長反応の6割程度が付加-引抜き機構で進行していることが判明した。一方、ビニルモノマーとの共重合においては、付加-引抜き機構は殆ど寄与しない。
3.EFPFを利用し、フマル酸o-(4-フェニル-1,3-ジオキソラン-2-イル)フェニルエチルを合成し、ラジカル重合挙動を検討した。付加-引抜き反応に、更に開環反応を伴うことが認められた。
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