研究概要 |
テトラアルキルアンモニウム塩およびトリアルキルスルフォニウム塩のα位にトリメチルシリル基を置換した化合物を合成しておき,これにフッ化セシウムを反応させてシリル基を脱離させると,対応するイリドが室温で定量的に発生してくる.この反応は非塩基性条件下でN-イリドおよびS-イリドが位置特異的に発生すると共に官能基を有する分子内でのイリド反応を可能とする可能性がある.これらを実験的に実証する研究を行った. 1.アンモニウムイリドに関する研究 (1)5および6員環状アンモニウムイリドのSommelet-Hauser転位による3炭素増環反応におけるイリドの立体配置と転位反応の関連について検証し,シス体とトランス体とでの転位挙動の差について解明した. (2)ベンジルアンモニウムイリドの[2,3]シグマトロピー転位によって生成するイソトルエン体の安定性に関する研究を行い,安定性と構造の関係を明らかにした. (3)含窒素ヘテロ環に対するSommelet-Hauser転位について検討し,その有用性を実証した. 2.スルフォニウムイリドに関する研究 (1)ベンジルスルフォニウムイリドの非塩基性条件下での反応を検討し,強塩基使用時とは転位挙動が異なることを明らかにした. (2)6員環スルフォニウムイリドの環拡大に於ける立体との関連を研究し,アンモニウムイリドとは異なることを明らかにした. (3)非塩基性条件下で発生したジフェニルスルフォニウムイリドの有機合成への応用研究を行い,有用性を実証した.
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