| 研究概要 |
グアニン塩基間の相互作用による四量体構造のモデル化合物として、グアニン塩基同士が9位の位置でアルキルスペーサーで連結された二量体の合成を試みた。まずCalusenらの方法により5-アミノイミダゾール-4-カルボキシアミドより9-[(2-ヒドロキシエトキシ)メチル]グアニン(1)を合成した。(1)のグアニン部分のアミノ基と9位の側鎖上のヒドロキシ基をピリジン中ベンゾイルシアニドによりベンゾイル基で保護した後(収率78%)、メタノール中ナトリウムメトキシドによりヒドロキシ基を脱保護した(収率47%)。この9位の側鎖上のヒドロキシ基をピリジン中メシルクロリドによりメシル化し(収率49%)、さらにアセント中でヨウ化ナトリウムによりヨード体(2)(収率72%)に変換した。(2)をアセトニトリル中炭酸カリウム存在下にN,N'-ジメチル-1、3-プロパンジアミンと反応させたところ、一個のみグアニンが反応したアミン化合物(3)を60%の収率で得た。(2)と(3)を同様の条件下に反応させても目的のグアニン二量体は得られなかったので、おそらく化合物(3)内でグアニン部分とアミン部分が水素結合等により会合していると思われる。グアニン塩基同士が7位でアルキル基により連結された二量体は同様の合成経路により合成されており、9位で連結された二量体はグアニン部分がより水素結合しやすい構造を持つため、今回合成できなかったと考えられる。現在相互作用しにくいスペーサーを検討中である。
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