| 研究課題/領域番号 |
06J05327
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| 研究種目 |
特別研究員奨励費
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| 配分区分 | 補助金 |
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| 応募区分 | 国内 |
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| 研究分野 |
生物分子科学
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| 研究機関 | 東北大学 |
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研究代表者 |
海老根 真琴 東北大学, 大学院・生命科学研究科, 特別研究員(DC1)
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| 研究期間 (年度) |
2006 – 2008
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| 研究課題ステータス |
完了 (2008年度)
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| 配分額 *注記 |
2,800千円 (直接経費: 2,800千円)
2008年度: 900千円 (直接経費: 900千円)
2007年度: 900千円 (直接経費: 900千円)
2006年度: 1,000千円 (直接経費: 1,000千円)
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| キーワード | 海産ポリエーテル / ブレベナール / 全合成 / 収束的合成 / 直接的ラクトン化 / 鈴木-宮浦カップリング / 機能解析 / 有機合成化学 / 天然物化学 / 生物活性分子 |
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| 研究概要 |
昨年度までに全合成・構造改訂を行い、より効率的な改良合成経路の開拓目指していた海産ポリエーテル天然物ブレペナールについて、今年度は、実際にグラム単位での5環性ポリエーテル骨格の合成を行った。その際、昨年度末にOrganic Letters誌に投稿した方法では、収率や立体選択性などの面で不十分な点があったため、それらを改善しながらより完成度の高い合成経路へと最適化を行いながらグラム単位での合成を行った。その結果、最初の全合成における重要合成中間体である5環性ポリエーテルを約2.6g合成することができた。市販の原料から総行程数60、最長直線工程数32、総収率14%であった。これにより、ブレペナールの天然体や構造改変体の量的供給が可能となり、構造活性相関研究およびそれに基づいた化学生物学的な研究への発展が期待できる。
また、改良合成の過程で見出した、TEMPO/PhI(OAc)_2による非高希釈条件下室温での1,6-ジオールの直接的ラクトン化反応について、海産ポリエーテル天然物以外の様々な化合物の合成にも適用しうる非常に有用な反応なのではないかと考え、その反応条件の最適化や基質適用範囲などについて検討を行った。その結果、本反応は0.5M程度の高濃度でも望む反応が選択的に進行することがわかり、また、従来形成が困難とされていた中員環ラクトンの構築に広く適用可能であることが分かってきた。今後も更なる検討を重ね適用範囲を拡大するとともに、未だ明らかになっていない本反応の反応機構に関しても、実験的な事実の蓄積から解明して行きたい。
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