| 研究概要 |
本研究は、種々の二官能性ジアセチレン化合物を合成し、二つの官能基や芳香核における置換基の結晶構造に及ぼす影響および結晶中の放射線重合反応の生長過程を明らかにする事を目的としている。一般に、芳香核が直接結合したジアセチレンは重合反応性が低い事が知られている。二官能性の芳香族ジアセチレンでは、片方のジアセチレン部位の重合により他方のジアセチレン部位の配列がポリマーのそれに近くなる事によって重合反応が促進される事が期待される。本年度は、1,4-および1,2-ジエチニルベンゼンと1-ブロモプロパルギルアルコールとのカップリング反応により二官能性のジアセチレン誘導体を合成し、結晶構造の解析とガンマ線照射による固相重合を行った。1,4-誘導体は二つのジアセチレン部位が重合可能な結晶構造を有し、放射線照射により黒色の有機溶媒に不溶性の固体となった。大きなπ電子共役系を有するポリマーの生成が示唆された。被照射試料のIRスペクトル解析により重合収率を求めた。また、1,4-誘導体の一方のジアセチレン部位がエチニル基に置き換わったモノマー、1-(5-ヒドロキシ-1,3-ブタジイニル)-4-ニチニルベンゼンを合成した。このモノマーは、IRスペクトルの放射線照射に伴う変化から、エチニル基とジアセチレン部位の双方で重合が進行する事が明らかになった。結晶構造からは、この二つの重合反応が結晶中の異なる軸方向に進行する事が示唆された。これらの1,4-誘導体について被照射結晶のESRスペクトルより、結晶中に生成するラジカルの同定を行った。一方、1,2-誘導体はジアセチレン部位が並行に配列しておらず、重合反応性を持たない事が分かった。
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