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粘土単分子膜の製作とその不斉電極修飾膜への応用

研究課題

研究課題/領域番号 07404039
研究種目

基盤研究(A)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 機能・物性・材料
研究機関北海道大学

研究代表者

山岸 晧彦  北海道大学, 大学院・理学研究科, 教授 (70001865)

研究分担者 谷口 昌宏  北海道大学, 大学院・理学研究科, 助手 (30250418)
高橋 正行  北海道大学, 大学院・理学研究科, 助手 (50241295)
研究期間 (年度) 1995 – 1997
研究課題ステータス 完了 (1997年度)
配分額 *注記
20,700千円 (直接経費: 20,700千円)
1997年度: 2,700千円 (直接経費: 2,700千円)
1996年度: 4,300千円 (直接経費: 4,300千円)
1995年度: 13,700千円 (直接経費: 13,700千円)
キーワード粘土鉱物 / 単分子膜 / LB法 / 電極修飾剤 / 不斉合成 / 自己集積 / 不斉電極 / 修飾膜
研究概要

本研究では、ラングミュア・ブロジェット(LB)法によって粘土鉱物の超薄膜を作製する方法を開発し、それを電極修飾膜として不斉電極反応に応用することを目指したものである。研究は3年間に渡って行った。第1年度は、気液界面上に展開した単一層からなる粘土の超薄膜を得る方法を探索した。そのために、粘土粒子を疎水化するための様々な方法を考案して試みた。その結果、長鎖のアルキルアンモニウムでイオン交換した合成サポナイトをクロロホルム等の有機溶媒中に分散させたものが、もっとも再現性良く気・液界面において単一層からなるLB膜を可逆的に形成することを見いだした。第2年度は、このような超薄膜をLB法によってグラッシカ-ポン等の電極基板上に一層ずつ積層ていく方法を開発した。得られた積層膜は、キャストした膜と比べて均一であり、しかも層の厚さをナノメーターの精度で制御できた。膜構造は,赤外分光法、X線回折法、原子間力顕微鏡による観察等によって調べた。第3年度は、この薄膜中に電気化学活性な金属錯体をインターカレ-とさせ、その電気化学的挙動をサイクリックボルタモグラム法によって詳しく調べた。その結果、単一層からなる膜の中の電荷移動速度は、キャスト膜の場合と比較してきわめて小さいが(10^4分の1以下)、積層する層を増していくと移動速度が指数関数的に増大することを見いだした。このことより、膜中で電荷移動は膜の中の欠陥を通して行われるいわゆるホッピングによって起こると結論した。この修飾膜を用いて、ナフトールの酸化によりビナフトールを生成した。しかし現在までには、キラルなビナフトールを効率よく得るまでには至っていない。

報告書

(4件)
  • 1997 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 1996 実績報告書
  • 1995 実績報告書
  • 研究成果

    (38件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (38件)

  • [文献書誌] K.Yao,: "Electrochemical STM Observation of Ordered Surface Layers on an Anionic Clay Modified Electrode." Langmuir. 14(in press). (1998)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Yao,: "Clay Modified Electrode as Studied by Qartz Crystal Microbalance:Adsorption of Ruthenium Complexes." Journal of Electroanalytical Chemistry.429. 207-214 (1997)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Hotta,: "A Clay Self-Assembled on a Gold Surface as Studied by Atomic Force Microscopy and Electrochemistry," Langmuir. 13. 6697-6703 (1997)

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      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Hotta,: "Electrochemical Behavior of Hexa-ammineruthenium(III)catoins in Clay-modified Electrodes Prepared by the Langmuir-Blodgett Method," Electroanalytical Chemistry,. 429. 107-114 (1997)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Hotta,: "A Clay Self-Assembled on a Gold Surface as Studied by Atomic Force Microscopy," Journal of Colloid & Interface Science,. 188. 404-408 (1997)

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      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Inose,: "Chiral Monolayer of Self-Assembled Δ-[Os(bpy)_2L(Cl)]^+ on a Platinum Electrode," Journal of Chemical Society. Chemical Communications.111- (1997)

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      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Hotta,: "Clay Modefied Elecrodes Prepared by the Langmuir-Blodgett Method,," Clay Minerals,. 32. 79-88 (1997)

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      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] A.Yamagishi: "Stereochemical Effects on Monolayer Formation of a Chiral Amphiphilic Ruthenium(III)Complex," Langmuir,. 13. 1689-1694 (1997)

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      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Hotta,: "A Clay Self-Assembled on a Gold Surface," Chemistry Letters,. 83- (1997)

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      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Hotta,: "Formation of Thin Films of Clay-Organic Complexes with an Application as an Electrode Modifier" Langmuir,. 12. 5195-5201 (1996)

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      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] A.Yamagishi,: "Stereochemical Effects on Monolayer Formation of [Ru(dpp)_3]^<2+> at an Air-Water Interface," Journal of Physical Chemistry. 100. 1827-1832 (1996)

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      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Sato,: "Monte-Carlo Simulation on Intercalation of Tris(1,10-phenanthroline)metal(II)by Saponite clay," Journal of Physical Chemistry. 100. 1711-1717 (1996)

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      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Yao: "Electrochemical STM Observation of Orderd Surface Layrs on an Anionic Clay Modified Electrode" Langmuir. (in press). (1998)

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      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Yao: "Clay Modified Electrode as Studied by Quartz Crystal Microbalance : Adsorption of Ruthenium Complexes" Journal of Electroanalytical Chemistry. 429. 227-234 (1997)

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      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Hotta: "A Clay Self-Assembled on a Gold Surface as Studied by Atomic Force Microscopy and Electrochemistry" Langmuir. 13. 6697-6703 (1997)

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      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Hotta: "Electrochemical Behavior of Hexa-ammineruthenium (III) cations in Clay-modified Electrodes Prepared by the Langmuir-Blodgett M.ethod" Journal of Electroanalytical Chemistry. 429. 107-114 (1997)

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      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Hotta: "A Clay Self-Assembled on a Gold Surface as Studied by Atomic Force Microscopy" Journal of Colloid & Interface Science. 188. 404-408 (1997)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Inose & K.Naing: "Chiral Monolayr of Self-Assembled DELTA-[Os (bpy) _2L(Cl)] ^+ on a Platinum Electrode" Journal of Chemical Society. Chemical Communications.111. (1997)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Hotta: "Clay Modified Elecrodes Prepared by the Langmuir-Blodgett Method," Clay Minerals. 32. 79-88 (1997)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] A.Yamagishi, B.M.Sakamoto & K.Shimizu: "Stereochemical Effects on Monolayr Formation of a Chiral Amphiphilic Ruthenium (III) Complex." Langmuir. 13. 1689-1694 (1997)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Hotta: "A Clay Self-Assembled on a Gold Surface" Chemistry Letters. 83. (1997)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Hotta: "Formation of Thin Films of Clay-Organic Complexes with an Application as an Electrode Modifier" Langmuir. 12. 5195-5201 (1996)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] A.Yamagishi: "Stereochemical Effects on Monolayr Formation of [Ru(dpp)_3] ^<2+> at an Air-Water Interface" Journal of Physical Chemistry. 100. 1827-1832 (1996)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Sato: "Monte-Carlo Simulation on Intercalation of Tris (1,10-phenanthroline) metal(II) by Saponite Clay" Journal of Physical Chemistry. 100. 1711-1717 (1996)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Yao: "Electrochemical STM Observation of Ordered Surface Layers on an Anionic Clay Modified Electrode" Langmuir,(in press). 14. (1998)

    • 関連する報告書
      1997 実績報告書
  • [文献書誌] K.Yao: "Clay Modified Electrode as Studied by Quartz Crystal Microbalance:Adsorption of Ruthenium Complxes" Journal of Electroanalytical Chemistry. 429. 207-214 (1997)

    • 関連する報告書
      1997 実績報告書
  • [文献書誌] Y.Hotta.: "A Clay Self-Assembled on a Gold Surface as Studied by Atomic Force Microscopy and Electrochemistry" Langmuir. 13. 6697-6703 (1997)

    • 関連する報告書
      1997 実績報告書
  • [文献書誌] Y.Hotta: "Electrochemical Behavior of Hexa-ammineruthenium (III) cations in Clay-modified Electrodes Prepared by the Langmuir-Blodgett Method." Jouranl of Electroanalytical Chemistry. 429. 107-114 (1997)

    • 関連する報告書
      1997 実績報告書
  • [文献書誌] Y.Hotta: "A Clay Self-Assembled on a Gold Surface as Studied by Atomic Force Microscopy" Journal of Colloid & Interface Science. 188. 404-408 (1997)

    • 関連する報告書
      1997 実績報告書
  • [文献書誌] Y.Hotta: "Clay Modified Elecrodes Prepared by Langmuir-Blodgett Method" Clay Minerals. 32. 79-88 (1997)

    • 関連する報告書
      1997 実績報告書
  • [文献書誌] Yuji Hotta: "A Clay Self-Assembled on a Gold Surface" Chemistry Letters. 83-84 (1997)

    • 関連する報告書
      1996 実績報告書
  • [文献書誌] Yuji Hotta: "Formation of Thin Films of Clay-Organic Complexes with an Application as an Electrode Modifier" Langmuir. 12・21. 5195-5201 (1996)

    • 関連する報告書
      1996 実績報告書
  • [文献書誌] Hisako Sato: "Monte Carlo Simulations on Intercalation of Tris (1,10-phenanthroline) metal (II) by Saponite Clay" The Journal of Physical Chemistry. 100・5. 1711-1717 (1996)

    • 関連する報告書
      1996 実績報告書
  • [文献書誌] Akihiko Yamagishi: "Stereochemical Effects on Monolayer Formation of 〔Ru (dpp)_3〕^<2+> (dpp=4,7-Diphenyl-1,10-phenanthroline) at an Air-Water Interface" The Journal of Physical Chemistry. 100・5. 1827-1832 (1996)

    • 関連する報告書
      1996 実績報告書
  • [文献書誌] Akihiko Yamagishi: "Clay column chromatography for optical resolution : selectivities of Λ-〔Ru (phen)_3〕^<2+> and Λ-〔Ru (bby)_3〕^<2+> laponite columns towards 1,1′-binaphthol" Applid Clay Science. 11. 1-10 (1996)

    • 関連する報告書
      1996 実績報告書
  • [文献書誌] 兆・嶋津・山岸: "Mass Transport on a Clay-modified electrode as Studied by QCM Method" Chemistry Letters. 161-162 (1995)

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書
  • [文献書誌] 佐藤・山岸: "Monte Carlo Simulation on Interaction of Tris(1,10-phenanthroline)metal(II) by Clays" J.Phys.Chem.100. 1711-1715 (1996)

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書
  • [文献書誌] 山岸・後藤・谷口: "Stereochemical Effects on Monolayer Formation of [Ru(bathophennathroline)3]2+ at an Air-water Interface" J.Phys.Chem. 100. 1827-1832 (1996)

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書

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公開日: 1995-04-01   更新日: 2016-04-21  

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