• 研究課題をさがす
  • 研究者をさがす
  • KAKENの使い方
  1. 前のページに戻る

分子間水素結合系電荷移動錯体の異常な導電特性の解明

研究課題

研究課題/領域番号 07454181
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 機能・物性・材料
研究機関北海道大学

研究代表者

稲辺 保  北海道大学, 大学院理学研究科, 教授 (20168412)

研究分担者 内藤 俊雄  北海道大学, 大学院理学研究科, 講師 (20227713)
研究期間 (年度) 1995 – 1997
研究課題ステータス 完了 (1997年度)
配分額 *注記
8,000千円 (直接経費: 8,000千円)
1997年度: 1,200千円 (直接経費: 1,200千円)
1996年度: 1,100千円 (直接経費: 1,100千円)
1995年度: 5,700千円 (直接経費: 5,700千円)
キーワード電荷移動錯体 / 水素結合 / ジアミノピレン / 電気伝導度
研究概要

1,6-diaminopyreneの電荷移動錯体のいくつかが異常な電気物性を示すことから、系統的に錯体結晶作成を行い、その構造・物性を調べた。電子受容体は基底状態が中性となるものから、イオン性になるものまで、幅広い電子受容能をもつ15種を選んだ。これらの錯体は、構造・電子状態から以下の2グループに分けられ、それぞれについて本研究で得られた成果を記す。
1.中性・交互積層構造の錯体:第一のグループはp-chloranil(CHL)に代表される交互積層型の構造をとる中性の錯体であるが、この構造・電子状態をとる結晶が導電性を示すということは普通はあり得ない。しかし、CHL錯体(10^0 Ω cm)をはじめ、p-bromanil,2,5-dibromo-3,6-dichloro-benzoquinoneとの錯体の場合でも、同様の高伝導性を示す錯体が得られることが分かった。さらに、これらの錯体は室温伝導度と磁化率の温度変化から2つの傾向に分けられることが分かった。
2.イオン性・分離積層構造の錯体:TCNQとの錯体に代表されるイオン性の分離積層型の構造をもつ結晶が、新たに5種得られた。どれも完全にイオン化しているが、室温で10^<-1>〜10^3 Ω cmという高い導電性を示すことが分かった。しかし、高伝導性と矛盾する極めて大きい活性化エネルギーをもつという特徴が明らかになった。面間距離が均一であるが、IRによって全対称モードが観測され、spin-Peierls系である可能性が示唆されている。
上記の2つのグループで共通の興味ある点は水素結合との関連性で、これらの系での小さな伝導度の異方性を見いだし、水素結合が導電機構に重要な役割を果たしていると考えられる。構造解析が未完成の錯体もあるが、今後は不足したデータを埋め、π電子系の相互作用と水素結合の強さを系統的に評価する予定である。

報告書

(4件)
  • 1997 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 1996 実績報告書
  • 1995 実績報告書
  • 研究成果

    (53件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (53件)

  • [文献書誌] 朝日秀眞、他: "Novel Conducting Charge-Transfer Complexes of 1,4,5,8-Naphthalenetetrone (NTO) and 1,4,9,10-anthracenetetrone (ATO)" Synthetic Metals. 70. 1117-1118 (1995)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 武田 定、他: "ESR Study on the Charge Transfer Complexes of N-Salicylideneanilines Containing NHO Hydrogen Bond as a Dynamic Function" Synthetic Metals. 70. 1211-1212 (1995)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 関川太郎、他: "Mid-Gap State of the Quasi-One-Dimensional Mott-Hubbard System : Charge Transfer Complex Composed of 1,6-Pyrenediamine and Tetracyanoquinodimethane (DAP-TCNQ)" Synthetic Metals. 70. 1213-1214 (1995)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 後藤裕利、他: "High-Resistance Phase and Low-Resistance Phase in 1,6-Diaminopyrene-p-Chloranil (DAP-CHL)" Synthetic Metals. 70. 1237-1238 (1995)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 川俣 純、他: "Sallient Nonlinear Optical Properties of Novel Organic Crystals Comprising π-Conjugated Ketones" Applied Physics Letters. 66. 3102-3104 (1995)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 森本和弘、他: "Conducting Neutral Radical Crystals of Axially Substituted Phthalocyanine : Crystal Structures, Dimensionality, and Electrical Conductivity" Journal of Materials Chemistry. 5. 1749-1752 (1995)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 後藤裕利、他: "Crystal Structure and Physical Properties of 1,6-Diaminopyrene p-Chloranil (DAP-CHL) Charge-Transfer Complex. Two Polymorphs and their Unusual Electrical Properties" Bulletin of the Chemical Society of Japan. 69. 85-93 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 川俣 純、他: "Large Second-Harmonic Generation Coefficients of Bis (benzylidene) cycloalkanones Estimated by the Second-Harmonic Wave Generated with the Evanescent Wave Technique" Chemical Physics Letters. 249. 29-34 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 稲辺 保、他: "Two-Dimensional Molecular Arrangement in Phthalocyanine Based Conducting Crystals" Molecular crystals and Liquid Crystals. 278. 151-156 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 川俣 純、他: "Prominent Second-Order Nonlinear Optical Properties of Novel Ketone Derivatives" Molecular Crystals and Liquid Crystals. 278. 117-124 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 稲辺 保、他: "Unusual Electrical Properties of 1,6-Diaminopyrene Charge-Transfer Complex Crystals" Molecular Crystals and Liquid Crystals. 284. 283-290 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 森本和弘、他: "Molecular Conductors Based on Axially Substituted Phthalocyanine Neutral Radicals" Molecular Crystals and Liquid Crystals. 284. 291-300 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 稲辺 保、他: "Dimensionality Control of Phthalocyanine Based Conductors" Molecular Crystals and Liquid Crystals. 285. 107-112 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 関川太郎、他: "Femtosecond Fluorescence Study of the Substitution Effect on the Proton Transfer in Thermochromic Salicylideneaniline Crystals" Journal of Physical Chemistry A. 101. 644-649 (1997)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 関川太郎、他: "Spin-0 Soliton Formation in Spin-Peierls Systems : Charge-Transfer Complexes DAP-TCNQ and DAP-DMTCNQ" Physical Review B. 55. 4182-4190 (1997)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 稲辺 保、他: "Wide Variety of Dimensionality in Phthalocyanine Based Molecular Conductors" Synthetic Metals. 86. 1799-1800 (1997)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 芥川智行、他: "Crystal Structure and Electrical Conductivity of [NH_4^+][18-crown-6][Ni(dmit)_2]_3" Synthetic Metals. 86. 1861-1862 (1997)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 藤縄 祐、他: "Unusual Electrical Properties of 1:1 Charge-Transfer Complexes Composed of 1,6-Diaminopyrene and Some Tetrahalo-p-benzoquinone" Synthetic Metals. 86. 1865-1866 (1997)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 伊藤英輔、他: "Soft X-ray Absorption and X-ray Photoelectron Spectroscopic Study of Tautomerism in Intramolecular Hydrogen Bonds of N-Salicylideneaniline Derivatives" Journal of the American Chemical Society. 119. 6336-6344 (1997)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 小林孝嘉、他: "Femtosecond Luminescence Study of Hydrogen-Atom-Transfer Processin Thermochromic Crystalline Salicylideneanilines" Journal of Luminescence. 72-74. 508-510 (1997)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 大塚岳夫、他: "Crystal Structures and Magnetic Properties of Acid-Base Molecular Complexes, (p-Pyridyl nitronylnitroxide)_2X (X=Hydroquinine, Fumaric Acid and Squaric Acid)" Journal of Materials Chemistry. 8. 1157-1164 (1998)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Asahi, et al.: "Novel Conducting Charge-Transfer Complexes of 1,4,5,8-Naphthalenetetrone (NTO) and 1,4,9,10-anthracenetetrone (ATO)" Synth.Metals. 70. 1117-1118 (1995)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] S.Takeda, et al.: "ESR Study on the Charge Transfer Complexes of N-Salicylideneanilines Containing NHO Hydrogen Bond as a Dynamic Function" Synth.Metals. 70. 1211-1212 (1995)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] t.Sekikawa, et al.: "Mid-Gap State of the Quasi-One-Dimensional Mott-Hubbard System : Charge Transfer Complex Composed of 1,6-Pyrenediamine and Tetracyanoquinodimethane (DAP-TCNQ)" Synth.Metals. 70. 1213-1214 (1995)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Goto, et al.: "High-Resistance Phase and Low-Resistance Phase in 1,6-Diaminopyrene-p-Chloranil (DAP-CHL)" Synth.Metals. 70. 1237-1238 (1995)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] J.Kawamata, et al.: "Sallient Nonlinear Optical Properties of Novel Organic Crystals Comprising pi-Conjugated Ketones" Appl.Phys.Lett.66-5. 3102-3104 (1995)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Morimoto, et al.: "Conducting Neutral Radical Crystals of Axially Substituted Phthalocyanine : Crystal Structures, Dimensionality, and Electrical Conductivity" J.Mater.Chem.5-10. 1749-1752 (1995)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Goto, et al.: "Crystal Structure and Physical Properties of 1,6-Diaminopyrene p-Chloranil (DAP-CHL) Charge-Transfer Complex. Two Polymorphs and their Unusual Electrical Properties" Bull.Chem.Soc.Jpn.69-1. 85-93 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] J.Kawamata, et al.: "Large Second-Harmonic Generation Coefficients of Bis (benzylidene) cycloalkanones Estimated by the Second-Harmonic Wave Generated with the Evanescent Wave Technique" Chem.Phys.Lett.249. 29-34 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Inabe, et al.: "Two-Dimensional Molecular Arrangement in Phthalocyanine Based Conducting Crystals" Mol.Cryst.Liq.Cryst.278. 151-156 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] J.Kawamata, et al.: "Prominent Second-Order Nonlinear Optical Properties of Novel Ketone Derivatives" Mol.Cryst.Liq.Cryst.278. 117-124 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Inabe, et al.: "Unusual Electrical Properties of 1,6-Diaminopyrene Charge-Transfer Complex Crystals" Mol.Cryst.Liq.Cryst.284. 283-290 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Morimoto, et al.: "Molecular Conductors Based on Axially Substituted Phthalocyanine Neutral Radicals" Mol.Cryst.Liq.Cryst.284. 291-300 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Inabe, et al.: "Dimensionality Control of Phthalocyanine Based Conductors" Mol.Cryst.Liq.Cryst.285. 107-112 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Sekikawa, et al.: "Femtosecond Fluorescence Study on the Substitution Effect on the Proton Transfer in Thermochromic Salicylideneaniline Crystals" J.Phys.Chem.A. 101-4. 644-649 (1997)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Sekikawa, et al: "Spin-0 Soliton Formation in Spin-Peierls Systems : Charge-Transfer Complexes DAP-TCNQ and DAP-DMTCNQ" Phys.Rev.B. 55-7. 4182-4190 (1997)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Inabe, et al.: "Wide Variety of Dimensionality in Phthalocyanine Based Molecular Conductors" Synth.Metals. 86. 1799-1800 (1997)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Akutagawa, et al.: "Crystal Structure and Electrical Conductivity of [NH_4^+][18-crown-6][Ni(dmit)_2]_3" Synth.Metals. 86. 1861-1862 (1997)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Fujinawa, et al.: "Unusual Electrical Properties of 1 : 1 Charge-Transfer Complexes Composed of 1,6-Diaminopyrene and Some Tetrahalo-p-Benzoquinone" Synth.Metals. 86. 1965-1866 (1997)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] E.Ito, H.et al.: "Soft X-ray Absorption and X-ray Photoelectron Spectroscopic Study of Tautomerism in Intramolecular Hydrogen Bonds of N-Salicylideneaniline Derivatives" J.Am.Chem.Soc.119-27. 6336-6344 (1997)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Kobayashi, et al.: "Femtosecond Luminescence Study of Hydrogen-Atom-Transfer Prosess in Thermochromic Crystalline Salicylideneanilines" J.Lumin.72-74. 508-510 (1997)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Otsuka, et al.: "Crystal Structures and Magnetic Properties of Acid-Base Molecular Complexes, (p-Pyridyl nitronylnitroxide)_2X (x=Hydroquinine, Fumaric Acid and Squaric Acid)" J.Mater.Chem.8-5. 1157-1164 (1998)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 関川太郎: "Spin-0 Soliton Formation in Spin-Peierls Systems:Charge-Transfer Complexes DAP-TCNQ and DAP-DMTCNQ" Physical Review B. 55(7). 4182-4190 (1997)

    • 関連する報告書
      1997 実績報告書
  • [文献書誌] 藤縄 祐: "Unusual Electrical Properties of 1:1 Charge-Transfer Complexes Composed of 1,6-Diaminopyrene and Some Tetrahalo-p-benzoquinone" Synthetic Metals. 86. 1865-1866 (1997)

    • 関連する報告書
      1997 実績報告書
  • [文献書誌] 伊藤英輔: "Soft X-ray Absorption and X-ray Photoelectron Spectroscopic Study of Tautomerism in Intramolecular Hydrogen Bonds of N-Salicylideneaniline Derivatives" Journal of the American Chemical Society. 119(27). 6336-6344 (1997)

    • 関連する報告書
      1997 実績報告書
  • [文献書誌] 小林孝嘉: "Femtosecond Luminescence Study of Hydrogen-Atom-Transfer Process in Thermochromic Crystalline Salicylideneanilines" Journal of Luminescence. 72-74. 508-510 (1997)

    • 関連する報告書
      1997 実績報告書
  • [文献書誌] 稲辺 保、他: ""Unusual Electrical Properties of 1,6-Diaminopyrene Charge-Transfer Complex Crystal"" Moleclar Crystals and Liquid Crystals. 284. 283-290 (1996)

    • 関連する報告書
      1996 実績報告書
  • [文献書誌] 関川太郎、他: ""Femtosecond Fluorescence Study of the Substitution Effect on the Proton Transfer in Thermochromic Salicylideneaniline Crystals"" The Journal of Physical Chemistry A. 101. 644-649 (1997)

    • 関連する報告書
      1996 実績報告書
  • [文献書誌] 朝日秀眞、他: "“Novel Conducting Charge-Transfer Complexes of 1,4,5,8-Naphthalenetetrone(NTO)and 1,4,9,10-anthracenetetrone(ATO)"" Synthetic Metals. 70. 1117-1118 (1995)

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書
  • [文献書誌] 武田 定、他: "“ESR Study on the Charge Transfer Complexes of N-Salicylideneanilines Containing NHO Hydrogen Bond as a Dynamic Function"" Synthetic Metals. 70. 1211-1212 (1995)

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書
  • [文献書誌] 関川太郎、他: "“Mid-Gap State of the Quasi-One-Dimensional Mott-Hubbard System:Charge Transfer Complex Composed of 1,6-Pyrenediamine and Tetracyanoquinodimethane(DAP-TCNQ)"" Synthetic Metals. 70. 1213-1214 (1995)

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書
  • [文献書誌] 後藤裕利、他: "“High-Resistance Phase and Low-Resistance Phase in 1,6-Diaminopyrene-p-Chloranil(DAP-CHL)"" Synthetic Metals. 70. 1213-1214 (1995)

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書
  • [文献書誌] 後藤裕利、他: "“Crystal Structure and Physical Properties of 1,6-Diaminopyrene p-Chloranil(DAP-CHL)Charge-Transfer Complex.Two Polymorphs and their Unusual Electrical Properties"" Bulletin of the Chemical Society of Japan. 69. 85-93 (1996)

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書

URL: 

公開日: 1995-04-01   更新日: 2016-04-21  

サービス概要 検索マニュアル よくある質問 お知らせ 利用規程 科研費による研究の帰属

Powered by NII kakenhi