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水電解を応用したオレフィンのエポキシ化とアロマティクスの水酸化

研究課題

研究課題/領域番号 07455320
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 触媒・化学プロセス
研究機関東京工業大学

研究代表者

大塚 潔  東京工業大学, 工学部, 教授 (60016532)

研究分担者 山中 一郎 (中山 一郎)  東京工業大学, 工学部, 助手 (90240051)
研究期間 (年度) 1995 – 1996
研究課題ステータス 完了 (1996年度)
配分額 *注記
6,500千円 (直接経費: 6,500千円)
1996年度: 1,300千円 (直接経費: 1,300千円)
1995年度: 5,200千円 (直接経費: 5,200千円)
キーワードエポキシ化 / プロピレンオキシド / プロピレン / 水酸化 / ベンゼン / 水電解 / 酸化白金 / 活性酸素 / プロピレンオキサイド / フェノール / 隔膜反応法 / オレフィン
研究概要

プロピレンからプロピレンオキシド合成に代表されるオレフィン類のエポキシ化とペンゼンからフェノール合成に代表される芳香族の水酸化は、多段の反応と高価な酸化剤(過酸化水素、過酸など)を必要とする高難度反応である。申請者らは、水の電気分解を応用し、これらの難しい反応を特別な酸化剤を用いずに常温常圧下で、アノードとカソード室で同時に進行させることが可能な反応系を構築する事を目的とした。まず、[オレフィン,ジクロロメタン溶媒,アノード|リン酸膜|カソード,水蒸気]から成る電解セルを用い、オレフィンのエポキシ化反応に有効な電極触媒の探索を行た。アノード室に1-ヘキセン、プロピレンを溶解させて水の電気分解を実施した結果、Pt黒アノードがエポキシ化反応に最も活性であることが分かった。Pt黒アノードの活性点について検討を行った結果、1)XPS測定にからPt黒中にPtO_2が多く存在していた、2)PtO_2をグラファイトと混合したアノード上でエポキシ化反応が効率よく進行したことから、PtO_2がエポキシ化の活性点であることが分かった。次に、カソードで発生する水素を利用して、前記反応系に、カソードでのベンゼンの水酸化反応を組み込むことを試みた。我々は、以前の研究において、酸素-水素燃料電池反応中に[パラジウム黒、酸化鉄/カーボンウィスカ-]カソード上でベンゼンの水酸化が進行することを見出している。このカソードを前述反応系に用いて水の電気分解を行ったところ、アノード上ではエポキシ化反応が、カソードではベンゼンの水酸化反応が同時に進行することを見出した。また、環境に悪影響をおよぼすジクロロメタン溶媒を用いずに、炭化水素をガスとして供給し、気相電解法でもプロピレンのエポキシ化反応とベンゼン水酸化反応が進行することも見出した。

報告書

(3件)
  • 1996 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 1995 実績報告書
  • 研究成果

    (22件)

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すべて 文献書誌 (22件)

  • [文献書誌] Kiyoshi Otsuka: "Generation of Phenol and Electricity by Using Copper-Based Cathodes in O_2-H_2 Full Cell System" Electrochim. Acta. (in press). (1997)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Kiyoshi Otsuka: "Partial Oxidation of Light Alkanes during O_2-H_2 Cell Reactions at Room Temperature" Chem. Lett.(in press). (1997)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Kiyoshi Otsuka: "Electrocatalytic Synthesis of Propylene Oxide during Water Electrolysis" J. Catal.157. 450-460 (1995)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 大塚 潔: "電解酸化法によるプロピレンオキサイドの一段合成" 触媒. 37. 408-411 (1995)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Kiyoshi Otsuka: "Partial Oxidation of Benzene over the Carbon Whisker Cathode Added with Iron Oxide and Palladium Black during O_2-H_2 Fuel Cell Reactions" Stud. Surf. Sci. Catal.82. 703-711 (1994)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Kiyoshi Otsuka: "Simultaneous Epoxidation of 1-Hexene and Hydroxylation of Benzene during Electrolysis of Water" Chem. Lett.10. 1861-1864 (1994)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Kiyoshi Otsuka, Mituhiro Kunieda, Ichiro Yamanaka, and Qinghong Zhang: "Generation of Phenol and Electricity by using Copper-based Cathodes in O_2-H_2 Fuel Cell Systems." Electrochim, Acta. (in press.). (1997)

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    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Qinghong Zhang, and Kiyoshi Otsuka: "Partial Oxidation of Light Alkanes during O_2-H_2 Fuel Cell Reactions at Room Temperature." Chem.Lett.(in press.). (1997)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Kiyoshi Otsuka, Tetsuya Ushiyama, and Ichiro Yamanaka: "Electrocatalytic Synthesis of Propylene Oxide during Water Electrolysis." J.Catal. 157. 450-460 (1995)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Kiyoshi Otsuka, Ichiro Yamanaka, and Tetsuya Ushiyama: "Epoxidation of Propylene with Nascent Oxygen Generated by H_2O Electrolysis." Shokubai. 37. 408-411 (1995)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Kiyoshi Otsuka, Mitsuhiro Kunieda, and Ichiro Yamanaka: "Partial Oxidation of Benzene over the Carbon Whisker Cathode Added with Iron Oxide and Palladium Black during O2-H2 fuel Cell Reactions." Stud.Surf.Sci.& Catal.82. 703-711 (1994)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Kiyoshi Otsuka, Ichiro Yamanaka, and Makoto Hagiwara: "Simultaneous Epoxidation of 1-Hexene and Hydroxylation of Benzene during Electrolysis of Water." Chem.Lett.1861-1864 (1994)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Kiyoshi Otsuka: "Generation of Phenol and Electricity by Using Copper-Based Cathodes in O_2-H_2 Full Cell System" Electrochem.Acta. (in press). (1997)

    • 関連する報告書
      1996 実績報告書
  • [文献書誌] Kiyoshi Otsuka: "Partial Oxidation of Light Alkanes during O_2-H_2 Cell Reactions at Room Temperature" Chem.Lett.(in press). (1997)

    • 関連する報告書
      1996 実績報告書
  • [文献書誌] Kiyoshi Otsuka: "Electrocatalytic Synthesis of Propylene Oxide during Water Electrolysis" J.Catal.157. 450-460 (1995)

    • 関連する報告書
      1996 実績報告書
  • [文献書誌] 大塚 潔: "電解酸化法によるプロピレンオキサイドの一段合成" 触媒. 37(6). 408-411 (1995)

    • 関連する報告書
      1996 実績報告書
  • [文献書誌] Kiyoshi Otsuka: "Partial Oxidation of Benzene over the Carbon Whisker Cathode Added with Iron Oxide and Palladium Black during O_2-H_2 Fuel Cell Reactions" Stud.Surf.Sci.Catal.82. 703-711 (1994)

    • 関連する報告書
      1996 実績報告書
  • [文献書誌] Kiyoshi Otsuka: "Simultaneous Epoxidation of 1-Hexene and Hydroxylation of Benzene during Electrolysis of Water" Chem.Lett.10. 1861-1864 (1994)

    • 関連する報告書
      1996 実績報告書
  • [文献書誌] Kiyoshi Otsuka: "Electrocatalytic Synthesis of Propylene Oxide during Water Electrolysis" Journal of Catalysis. 157. 450-460 (1995)

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書
  • [文献書誌] Kiyoshi Otsuka: "Partial Oxidation of Benzene over the Carbon Whisker Cathode Added with Iron Oxide and Palladium Black during O_2-H_2 Fuel Cell Reactions" Stud. Surf. Sci. Catal.82. 703-711 (1994)

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書
  • [文献書誌] Kiyoshi Otsuka: "Simultaneous Epoxidation of 1-Hexene and Hydroxylation of Benzene during Electrolysis of Water" Chemisty Letters. 10. 1861-1864 (1994)

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書
  • [文献書誌] Ichiro Yamanaka: "Investigation of the nature of active oxygen intermediate at graphitesupported SmCl_3 and FeCl_3" J. Chem. Soc. Faraday Transactions. 90. 451-458 (1994)

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書

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公開日: 1995-04-01   更新日: 2016-04-21  

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