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超高エネルギーと電力密度を持つ新有機材料の開発

研究課題

研究課題/領域番号 07555267
研究種目

基盤研究(A)

配分区分補助金
応募区分試験
研究分野 工業物理化学
研究機関東京農工大学

研究代表者

小山 昇  東京農工大学, 工学部, 教授 (40134845)

研究分担者 外邨 正  松下電器産業(株), 中央研究所, 主任研究員
庄司 英一  東京農工大学, 工学部, 教務職員 (50262241)
研究期間 (年度) 1995 – 1996
研究課題ステータス 完了 (1996年度)
配分額 *注記
22,400千円 (直接経費: 22,400千円)
1996年度: 6,800千円 (直接経費: 6,800千円)
1995年度: 15,600千円 (直接経費: 15,600千円)
キーワード二次電池 / 有機イオウ化合物 / 導電性高分子 / 銅集電体 / ポリマー電池
研究概要

リチウムイオン電池などの開発により、二次電池の高エネルギー密度化は進んでいるが、電気自動車の実現等のためには、さらなる向上が必要である。本研究では、導電性高分子であるポリアニリンと有機イオウ化合物を複合化することにより高いエネルギー貯蔵能を発現させ、従来の無機系材料より高いエネルギー密度を持つ、二次電池用有機系正極材料を開発することを目的とした。まず、2,5-ジメルカプト-1,3,4-チアジアゾール(DMcT)およびその二量体と導電性高分子ポリアニリンとの電子移動反応について可視分光法により調べた。その結果、電気化学的に活性なポリアニリンとDMcTの間において可逆な電子移動反応が進行しうることが確かめられた。DMcTとポリアニリンとの複合系はすでに高エネルギー密度二次電池用正極として応用可能であり、高いエネルギー密度を持つことが示されているが、充放電電流値が低いという問題があった。そこで、正極集電体として従来のカーボンに代えて銅を用いることにより、充放電特性の向上を試みた。銅集電体を用いた場合、充電初期に銅の酸化に伴う溶出が見られ、それに伴って正極の充放電容量が増加し、DMcTとポリアニリンの量から算出した理論容量よりも高くなった。このことから、溶出した銅がDMcTなどと複合体を形成し、これが充放電に寄与しているものと推察された。一価または二価の銅イオンとDMcTとが錯体を形成することはすでに知られている。この正極は炭素集電体を用いた場合よりも数倍高い電流値で充放電を行うことができ、また安定した出力電圧特性(約3.2V)を示すことから、銅-DMcT複合体は電気化学反応速度が高く、比較的安定した酸化還元電位を持つものと考えられる。

報告書

(3件)
  • 1996 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 1995 実績報告書
  • 研究成果

    (28件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (28件)

  • [文献書誌] 立間 徹: "Reversible Electron Transfer Reaction between Polyaniline and Thiol/Disulfide Couples" The Journal of Physical Chemistry. 100. 14016-14021 (1996)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 外邨 正: "An Organosulfur Polymer Cathode for Rechargeable Batteries with a High Current Capability" Journal of the Electrochemical Society. 143. 3152-3157 (1996)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 小山 昇: "Disulfide-Polyaniline Compoisite Cathodes for Rechargeable Batteries with High Energy Density" Macromolecular Symposia. 105. 85-90 (1996)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 庄司英一: "Examination of the Cleavage and Formation of the Disulfide Bond in Poly[dithio-2,5-(1,3,4-thiadiazole)]by Redox Reaction" Journal of Electroanalytical Chemistry. 410. 229-234 (1996)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 庄司英一: "Examination of reactivity of protonated and deprotonated 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole and its derivatives by electrochemical experiment and semiempirical MO calculation" Journal of Electroanalytical Chemistry. 417. 17-24 (1996)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 小山 昇: "Organosulfur Polymer Batteries with High Energy Density" Journal of Power Sources. (印刷中). (1997)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] N.Oyama, T.Tatsuma, T.Sato and T.Sotomura: "Dimercaptan-Polyaniline Composite Electrodes for Lithium Batteries with High Energy Density" Nature. 373. 598-600 (1995)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Naoi, Y.Oura, Y.Iwamizu and N.Oyama: "Electrochemistry of Disulfide Compounds." J.Electrochem.Soc.142. 354-360 (1995)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] A.Kaminaga, T.Tatsuma, T.Sotomura, and N.Oyama: "Reactivation and Reduction of Electrochemically Inactivated Polyaniline by 2,5-Dimercapto-1,3,4-thiadiazole" J.Electrochem.Soc.142. L47-L49 (1995)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Tatsuma, T.Sotomura, T.Sato and N.Oyama: "Dimercaptan-Polyaniline Cathodes for Lithium Batteries. Addition of a Polypyrrole Derivative for Rapid Charging" J.Electrochem.Soc.142. L182-184 (1995)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] E.Shouji and N.Oyama: "Examination of Cleavage and Formation of Disulfide Bond in Poly [dithio-2,5-(1,3,4-thiadiazole)] by Redox Raction" J.Electroanal.Chem.410. 229-234 (1996)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] E.Shouji, H.Matsui and N.Oyama: "Examination of Reactivity of Protonated and Deprotonated 2,5-Dimercapto-1,3,4-thiadiazole and Its Derivatives by Electrochemical Experiment and Semiempirical MO Calculation" J.Electrochem.Soc.417. 17-24 (1996)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Tatsuma, H.Matsui, E.Shouji, and N.Oyama: "Reversible Electron Transfer Reaction between Polyaniline and Thiol/Disulfide Couples." J.Phys.Chem. 100. 14016-14021 (1996)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] N.Oyama, T.Tatsuma, and T.Sotomura: "Disulfide-Polyaniline Composite Cathodes for Rechargeable Batteries with High Energy Density" Macromol.Symp.105. 85-90 (1996)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Sotomura, T.Tatsuma, and N.Oyama: "An Oranosulfur Polymer Cathode for Rechargeable Batteries with a High Current Capability" J.Electrochem. Soc.143. 3152-3157 (1996)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] N.Oyama, T.Tatsuma, E.Shouji, J.M.Pope and T.Sotomura: "New Organosulfur Polymer Lithium Battery with High Energy Density-Controlled Electron Transfer Reaction of Organosulfur Materials and Its Application to Energy Storage-Proc" First Battery Tech.Symp.203-310 (1996)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] N.Oyama, J.M.Pope and T.Sotomura: "Effect of Adding Copper (II) Salt to Organosulfur Cathodes for Rechargeable Lithium Batteries" J.Electrochem.Soc.144. L47-51 (1997)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] E.Shouji, Y.Yokoyama, J.M.Pope, N.Oyama and D.A.Buttry: "Electrochemical and Spectroscopic Investigation of the Influence of Acied-Base Chemistry on the Redox Properties of 2,5-Dimercapto-1,3,4-thiadiazole." J.Phys.Chem.(in press). (1997)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] N.Oyama, T.Tatsuma and T.Sotomura: "Organosulfur Polymer Batteries with High Energy Density." J.Power.Sources. (in press). (1997)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] J.M.Pope, T.Sato, E.Shouji, D.A.Buttry, T.Sotomura and N.Oyama: "Vibrational Spectroscopic Identification of Proton and Oxidation States of DMcT." J.Power.Sources.(in press). (1997)

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    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 立間徹: "Reversible Electron Transfer Reaction between Polyaniline and Thiol/Disulfide Couples" The Journal of Physical Chemistry. 100. 14016-14021 (1996)

    • 関連する報告書
      1996 実績報告書
  • [文献書誌] 外邨正: "An Organosulfur Polymer Cathode for Rechargeable Batteries with a High Current Capability" Journal of the Electrochemical Society. 143. 3152-3157 (1996)

    • 関連する報告書
      1996 実績報告書
  • [文献書誌] 小山昇: "Disulfide-polyaniline Composite Cathodes for Rechargeable Batteries with High Energy Density" Macromolecular Symposia. 105. 85-90 (1996)

    • 関連する報告書
      1996 実績報告書
  • [文献書誌] 庄司英一: "Examination of the Cleavage and Formation of the Disulfide Bond in Poly [dithio-2,5-(1,3,4-thiadiazole)] by Redox Reaction" Journal of Electroanalytical Chemistry. 410. 229-234 (1996)

    • 関連する報告書
      1996 実績報告書
  • [文献書誌] 庄司英一: "Examination of reactivity of protonated and deprotonated 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole and its derivatives by electrochemical experiment and semiempirical MO calculation" Journal of Electroanalytical Chemistry. 417. 17-24 (1996)

    • 関連する報告書
      1996 実績報告書
  • [文献書誌] 小山昇: "Organosulfur Polymer Batteries with High Energy Density" Journal of Power Sources. (印刷中). (1997)

    • 関連する報告書
      1996 実績報告書
  • [文献書誌] 立間徹: "Dimercaptan-polyaniline cathodes for lithium Batteries.Addition of a polypyrroce derivative for rapid charging" Journal of the Electrochemical Society. 142. L182-L184 (1995)

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書
  • [文献書誌] 神長暁子: "Reactivation and redriction of electrochemically inactivated polyaniline by 2,5-dimencapto-1,3,4-thiadiazole" Journal of the Electrochemical Society. 142. L47-L49 (1995)

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書

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公開日: 1995-04-01   更新日: 2016-04-21  

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