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マクロモノマーを用いた高分子微粒子の設計

研究課題

研究課題/領域番号 07555597
研究種目

基盤研究(A)

配分区分補助金
応募区分展開研究
研究分野 高分子合成
研究機関豊橋技術科学大学

研究代表者

伊藤 浩一  豊橋技術科学大学, 工学部, 教授 (00023119)

研究分担者 藪田 元志  関西ペイント(株), 技術研究所, 部長(研究職)
川口 正剛  豊橋技術科学大学, 工学部, 助手 (00204694)
伊津野 真一  豊橋技術科学大学, 工学部, 助教授 (50158755)
薮田 元志  関西ペイント(株), 技術研究所, 部長(研究職)
研究期間 (年度) 1995 – 1997
研究課題ステータス 完了 (1997年度)
配分額 *注記
2,500千円 (直接経費: 2,500千円)
1997年度: 1,200千円 (直接経費: 1,200千円)
1996年度: 1,300千円 (直接経費: 1,300千円)
キーワードマクロモノマー / 高分子ミクロスフェア / 分散重合 / 乳化重合 / ポリエチレンオキシド / ポリメタクリル酸 / 粒子径理論 / 櫛形高分子 / ブラシ鎖 / 高分子微粒子 / 単分散ミクロスフェア / 立体安定化 / カルボキシル基 / 無公害塗料 / 両親媒性 / 分散、乳化重合 / 表面特性 / ミクロスフェア- / グラフト高分子
研究概要

本研究は、両親媒性マクロモノマーの特性を利用した高分子微粒子の設計合成を目的とした。スチリル又はメタクリラート末端および疎水性を高めるためにメチレン鎖をスペーサーとして導入したポリエチレンオキシド(PEO)またはポリメタクリル酸(PMA)マクロモノマーは、水、アルコール等の極性媒体中の疎水性モノマーの乳化・分散重合に有効な反応性(共重合性)乳化・分散剤として働くことが期待される。生成高分子微粒子に対して、系中、コモノマーとの共重合で生成したグラフト共重合体の側鎖マクロモノマーが微粒子の表面上に覆って立体安定化作用を担い、主鎖コモノマー鎖が微粒子へのアンカー作用を担うことが充分期待されるからである。本研究では、このような立体安定化微粒子生成の基本的な機構と理論を提案するとともに、さまざまな両親媒性マクロモノマーの合成と乳化・分散重合への応用を行い、マクロモノマー法による微粒子設計の基本指針を確立した。主な成果は次のようにまとめられる。
(1)PEOマクロモノマーは、スチレン、メタクリル酸ブチルの分散重合(メタノール-水中)に有効に機能し、サブミクロン〜ミクロンサイズの単分散微粒子を与える。粒子径は、共重合で取り込まれたマクロモノマー鎖が粒子表面を覆って立体安定化作用を担うことを仮定して基本的理論を導き、この理論とよく一致して、重合率の1/3次、モノマー濃度の2/3次、マクロモノマー濃度の-1/2次に依存して変化した。^1HNMR測定から、粒子上グラフト化したPEO鎖の形態変化も明らかにした。
(2)PEOおよびPMAマクロモノマーは、スチレンの乳化重合にも有用である。従来の乳化重合理論に加えて、マクロモノマーが反応性(共重合性)乳化剤として働くことを加味する必要がある。
(3)PEOマクロモノマーの水中ミセル重合の速度論を明かにし、得られる水溶性ブラシ鎖は疎水性の硬い芯棒と親水性の軟らかい毛から成る持続長の長い半屈曲性みみず鎖として記述できた。
マクロモノマー法による高分子微粒子設計は、設計原理、操作が比較的単純であり、広範な応用が期待される。

報告書

(4件)
  • 1997 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 1996 実績報告書
  • 1995 実績報告書
  • 研究成果

    (59件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (59件)

  • [文献書誌] S.Kawaguchi: "Dispersion copolymerization of n-butyl methacrylate with poly (ethylene oxide) macromonomers in methanol-water. Comparison of experiment wth theory" Macromolecules. 28. 1159-1166 (1995)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
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      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] S.Kawaguchi: "Surface characterization and dissociation properties of carboxylic acid core-shell latex particles by potentiometric and conductometric titration" J.Colloid Interf.Sci.176. 362-369 (1995)

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      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Yoshida: "Synthesia and interfacial characterization of graft copolymers from styrene and 2-hydroxyethyl methacrylate that comprise either trunks or branches" Can.J.Chem.73. 1757-1764 (1995)

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      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Ito: "One-step synthesis of poly (methacrylic acid) macromonomers and application to soap-free emulsion copolymerization with styrene" Macromol.Symp.91. 65-72 (1995)

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      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M B.Nugroho: "Control of particle size in dispersion polymerization using poly (ethylene oxide) macromonomers" Macromolecular Reports. A32. 593-601 (1995)

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      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] S.Kawaguchi: "^1H NMR study of dispersion copolymerization of n-butyl methacrylate with poly (ethylene oxide) macromonomers in deuterated methanol-water" Macromolecules. 29. 4465-4472 (1996)

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      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] J.P.S.Farinha: "Latex film formation probed by nonradiative energy transfer. Effect of grafted and free poly (ethylene oxide) on a poly (n-butyl methacrylate) lat." J.Phys.Chem.100. 12552-12558 (1996)

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      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Furuhashi: "Synthesis,polymerization,and dispersion copolymerization of poly-(ethylene oxide) macromonomers carrying methacryloyloxyalkyl end groups" Colloid Polym. Sci.275. 227-233 (1997)

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      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] I.Capek: "Microemulsion radical polymerization kinetics of alkyl acrylates" Polym.Internat.43. 1-7 (1997)

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      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] E.Nomura: "Radical polymerization kinetics of poly (ethylene oxide) macromonomers" Macromolecules. 30. 2811-2817 (1997)

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      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] S.Kawaguchi: "Aqueous solution properties of oligo-and poly (ethylene oxide) by static light scattering and intrinsic viscosity" Polymer. 38. 2885-2891 (1997)

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  • [文献書誌] K.Ito: "Polymeric design by macromonomer technigue" Prog.Polym.Sci.(in press).

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      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Ito: "Comb polymers,poly (ethylene oxide) side chains" Polymeric Materials Encyclopedia (J. C. Salamone,ed.). 2. 1347-1351 (1996)

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      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Ito: "Macromonomers,soap-free emulsion and dispersion polymerization" Polymeric Materials Encyclopedia (J.C.Salamone,ed.). 6. 3927-3933 (1996)

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      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Ito: "Poly (ethylene oxide) macromonomers,micellar-polymerization" Polymeric Materials Encyclopedia (J.C.Salamone,ed.). 8. 6054-6057 (1996)

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      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Yamashita: "Surfactants,polymeric (Overview)" Polymeric Materials Encyclopedia (J.C.Salamone,ed.). 10. 8195-8201 (1996)

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      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M Yabuta: "High solid coatings,Microspheres from nonaqueous polymer dispersions" Polymeric Materials Encyclopedia (J.C.Salamone,ed.). 5. 3017-3026 (1996)

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      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 伊藤 浩一: "水溶性マクロモノマー" 高分子. 46. 741-742 (1997)

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      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 伊藤 浩一(分担): "「ブロック・グラフト」,新高分子実験学2(高分子の合成と反応(1))" 高分子学会編(共立出版), 40 (1995)

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      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 伊藤 浩一(分担): "「末端反応性高分子」,新高分子実験学4(高分子の合成と反応(3))" 高分子学会編(共立出版), 44 (1996)

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      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] S.Kawaguchi, M.A.Winnik, K.Ito: "Dispersion copolymerization of n-butyl methacrylate with poly (ethylene oxide) macromonomers in methanol-water. Comparison of experiment with theory" Macromolecules. 28. 1159-1166 (1995)

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      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] S.Kawaguchi, A.Yekta, M.A.Winnik: "Surface characterization and dissociation properties of carboxylic acid coreshell latex particles by potentiometric and conductometric titration" J.Colloid Interf.Sci.176. 362-369 (1995)

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      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Yoshida, S.Itsuno, K.Ito: "Synthesis and interfacial characterization of graft copolymers fromstirene and 2-hydroxyethl methacrylate that comprise either trunks or branches" Can.J.Chem.73. 1757-1764 (1995)

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      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Ito, K.Sabano, S.Kawaguchi: "One-step synthesis of poly (methacrylic acid) macromonomers and application to soap-free emulsion copolymerization with stirene" Macromol.Symp.91. 65-72 (1995)

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      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.B.Nugroho, S.Kawaguchi, K.Ito, M.A.Winnik: "Control of particle size in dispersion polymerization using poly (ethylene oxide) macromonomers" Macromol.Reports. A32, Suppl.5 & 6. 593-601 (1995)

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      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] S.Kawaguchi, M.A.Winnik, , K.Ito: "H NMR study of dispersion copolymerization of n-butyl methacrylate with poly (ethylene oxide) macromonomer in deuterated methanol-water" Macromolecules. 29. 4465-4472 (1996)

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      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] J.P.S.Farinha, J.M.G.Martinho, S.Kawaguchi, A.Yekta, M.A.Winnik: "Latex film formation probed by nonradiative energy transfer : Effect of grafted and free poly (ethylene oxide) on a poly (n-butyl methacrylate) latex" J.Phys.Chem.100. 12552-12558 (1996)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Furuhashi.S.Kawaguchi, S.Itsuno, K.Ito: "Synthesis, polymerization, and dispersion copolymerization of poly (ethylene oxide) macromonomers carrying methacryloyloxyalkyl and groups" Colloid Polym.Sci.275. 227-233 (1997)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] I.Capek, V.Juranico, J.Barton, J.M.Asua, K.Ito: "Microemulsion radical polymerization of alkyl acrylates" Polym.Internat.43. 1-7 (1997)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] E.Nomura, K.Ito, A.Kajiwara, M.Kamachi: "Radical polymerization kinetics of poly (ethylene oxide) macromonomers" Macromolecules. 30. 2811-2817 (1997)

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    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] S.Kawaguchi, G.Iami, J.Suzuki, A.Miyahara, T.Kitano, K.Ito: "Aqueous solution properties of oligo-and poly-(ethylene oxide) by static light scattering and intrinsic viscosity" Polymer. 38. 2885-2891 (1997)

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      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] (Review) K.Ito: "Polymeric design by macromonomer technique" Prog.Polymer Sci.(in press).

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] (Review) K.Ito: "Comb polymers [Poly (ethylene oxide) side chains]" Polymeric Materials Encyc.2. 1347-1351 (1996)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] (Review) K.Ito: "Macromonomers (Soap-free emulsion and dispersion polymerization)" Polymeric Materials Encyc.6. 3927-3933 (1996)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] (Review) K.Ito: "Poly (ethylene oxide macromonomers (Micellar polymerization)" Polymeric Materials Encyc.8. 6054-6057 (1996)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] (Review) Y.Yamashita, K.Ito: "Surfactants, Polymeric (Overview)" Polymeric Materials Encyc.10. 8195-8201 (1996)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] (Review) M.Yabuta, Y.Nakano, A.Tominaga: "High solid coatings (Microspheres from nonaqueous polymer dispersions)" Polymeric Materials Encyc.5. 3017-3026 (1996)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] (Review) K.Ito: "Water-soluble macromonomers" Kobunshi. 46. 741-742 (1997)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Furuhashi: "Synthesis, polymerization, and dispersion copoly-merization of poly (ethylene oxide) macromonomers carrying methacryloyloxyalkyl end groups" Colloid Polym.Sci.275. 227-233 (1997)

    • 関連する報告書
      1997 実績報告書
  • [文献書誌] E.Nomura: "Radical polymerization kinetics of poly (ethylene oxide) macromonomers" Macromolecules. 30. 2811-2817 (1997)

    • 関連する報告書
      1997 実績報告書
  • [文献書誌] S.Kawaguchi: "Aqueous solution properties of oligo-and poly (ethylene oxide) by static light scattering and intrinsic viscosity" Polymer. 38. 2885-2891 (1997)

    • 関連する報告書
      1997 実績報告書
  • [文献書誌] 川口正剛: "多角度光散乱-サイズ排除クロマトグラフィーを用いる無秩序分岐ポリスチレンのキャラクタリゼーション" 高分子論文集. 54. 923-929 (1997)

    • 関連する報告書
      1997 実績報告書
  • [文献書誌] 伊藤浩一: "水溶性マクロモノマー" 高分子. 46. 741-742 (1997)

    • 関連する報告書
      1997 実績報告書
  • [文献書誌] K.Ito: "Polymeric design by macromonomer technique" Prog.Polymer Sci.(in press).

    • 関連する報告書
      1997 実績報告書
  • [文献書誌] S.Kawaguchi: "^1H-NMR Study of Dispersion Copolymerization of n-Butyl Methacrylate with with Poly (ethylene oxide) Macromonomers in Deuterated Methanol-Water" Macromolecules. 29. 4465-4472 (1996)

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      1996 実績報告書
  • [文献書誌] Y.Hirose: "Preparation,Characterization and Dissociation Properties of Poly (acrylic acid) and Poly (methacrylic acid) with Narrow Molecular Weight Distribution21GC02:Polymer Journal" 28. 735-741 (1996)

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      1996 実績報告書
  • [文献書誌] J.P.S.Farinha: "Latex Film Formation Probed by Nonradiative Energy Transfer : Effect of Grafted and Free Poly (ethylene oxide) on a Poly (n-butyl methacrylate) Latex" Journal of Physical Chemistry. 100. 12552-12558 (1996)

    • 関連する報告書
      1996 実績報告書
  • [文献書誌] S.Kawaguchi: "Aqueous Solution Properties of Oligo-and Poly (ethylene oxide) by Static Light Scattering and Intrinsic Viscosity" Polymer. 38. in press (1997)

    • 関連する報告書
      1996 実績報告書
  • [文献書誌] H.Furuhashi: "Synthesis,Polymerization,and Dispersion Copolymerization of Poly (ethylene oxide) Macromonomers Carrying Methacryloyoloxyalkyl End Groups" Colloid & Polymer Science. 275. in press (1997)

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      1996 実績報告書
  • [文献書誌] 川口正剛: "非(選択)媒体中での高分子合成-分散重合微粒子径の制御とブラシ高分子-" 海外高分子研究. 43・1. 10-11 (1997)

    • 関連する報告書
      1996 実績報告書
  • [文献書誌] 伊藤浩一(分担): "新高分子実験学4.高分子の合成・反応" 共立出版, 44 (1996)

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      1996 実績報告書
  • [文献書誌] 伊藤浩一(分担): "材料システム学(三大材料の力学的性質の統一的理解のために)" 共立出版, 11 (1997)

    • 関連する報告書
      1996 実績報告書
  • [文献書誌] K.Ito: "One-Step Snthesis of Poly(methacrylic acid)Macromonomers and Application to Soap-Free Emulsion Copolymerization with Styrene" Macromol. Symp.91. 65-72 (1995)

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      1995 実績報告書
  • [文献書誌] M.B.Nugroho: "Control of Particle Size in Dispersion Polymerization Using Poly(ethylene oxide)Macromonomers" Macromolecular Reports. A32. 593-601 (1995)

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      1995 実績報告書
  • [文献書誌] S.Kawaguchi: "Dispersion Copolymerization of n-Butyl Methacrylate with Poly(ethylene oxide)Macromonomers in Methanol-Water. Comparision of Experiment with Theory" Macromolecules. 28. 1159-1166 (1995)

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      1995 実績報告書
  • [文献書誌] H.Yoshida: "Syntheses and Interfacial Characterization of Graft Copolymers from Styrene and 2-Hydroxyethy Methacrylate That Comprise Either Trunks of Branches" Can. J. Chem.73. 1757-1764 (1995)

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      1995 実績報告書
  • [文献書誌] S.Kawaguchi: "Surface Characterization and Dissociation Properties of Carboxylic Acid Core-Shell Latex Particles by Potentiometric and Conductometric Titration" J. Colloid and Interface Sci.176. 362-369 (1995)

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書
  • [文献書誌] 伊藤浩一: "新高分子実験学2" 共立出版, 40 (1995)

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      1995 実績報告書
  • [文献書誌] 伊藤浩一: "高分子合成化学" 東京電機大学出版, 68 (1995)

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書

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公開日: 1996-04-01   更新日: 2016-04-21  

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