| 研究課題/領域番号 |
07651002
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| 研究種目 |
基盤研究(C)
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| 配分区分 | 補助金 |
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| 応募区分 | 一般 |
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| 研究分野 |
工業物理化学
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| 研究機関 | 大阪府立大学 |
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研究代表者 |
藤田 慎一 大阪府立大学, 先端科学研究所, 教授 (60100210)
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| 研究分担者 |
北川 敏一 京都大学, 工学研究科, 講師 (20183791)
堀井 英雄 大阪府立大学, 先端科学研究所, 助教授 (10100215)
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| 研究期間 (年度) |
1995 – 1996
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| 研究課題ステータス |
完了 (1996年度)
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| 配分額 *注記 |
2,200千円 (直接経費: 2,200千円)
1996年度: 800千円 (直接経費: 800千円)
1995年度: 1,400千円 (直接経費: 1,400千円)
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| キーワード | 放射線 / 間接作用 / 生体損傷 / ヒドロキシルラジカル / 5-置換ウラシル / 付加反応 / 置換基効果 / パルスラジオリシス |
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| 研究概要 |
放射線による生体損傷機構を化学反応性に基づいて理解することを目的とし、5-置換ウラシルの反応性に及ぼす置換基効果に関する実験的ならびに理論的研究を実施した。平成7年度は、放射線の間接作用に基づくピリミジン塩基損傷の化学反応様式を明らかにするために、水の放射線分解によって生成するヒドロキシルラジカルに対する5-置換ウラシルの反応性、およびそれらから誘導されるラジカル中間体の反応性について構造論的に研究した。また、平成8年度は放射線の直接作用に関連して5-置換ウラシルのラジカルカチオンの生成、およびそれらのラジカル種への変換過程の動的挙動を解析し、各種ラジカル中間体の構造と反応性の関係を明らかにした。主な研究成果は下記のとおりである。
(1)5-置換ウラシルのC(5)-C(6)二重結合へのヒドロキシルラジカルの付加位置選択性は5-置換基の種類によって顕著に変化することを実験的に示し、付加位置選択性を定量評価した。
(2)6-ylラジカル中間体からの5-置換基脱離反応を経て5-オキシルラジカル生成に至る反応機構を明らかにした。
(3)パルスラジオリシスおよび定常照射実験で得られたデータに基づき、構造-反応性相関を検討し、5-置換ウラシルのラジカル反応性に及ぼす5-置換基効果を理論有機化学的に明らかにした。
(4)5-置換ウラシルのラジカルカチオンおよびプロトン脱離を経て生成するアリルラジカル中間体の動的挙動と反応性を明らかにした。
(5)アリルラジカル中間体の頭一尾結合によって生成するN(1)-C(5)結合二量体を定量し、生成のG値に及ぼす5-置換効果を明らかにした。
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