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新規アロステリックホスト化合物の合成と機能性に関する研究

研究課題

研究課題/領域番号 07651027
研究種目

基盤研究(C)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 有機工業化学
研究機関千葉大学

研究代表者

山本 忠  千葉大学, 工学部, 教授 (50039294)

研究分担者 幸本 重男  千葉大学, 工学部, 助教授 (90195686)
山田 和俊  千葉大学, 工学部, 教授 (60009230)
研究期間 (年度) 1995 – 1997
研究課題ステータス 完了 (1997年度)
配分額 *注記
2,500千円 (直接経費: 2,500千円)
1997年度: 300千円 (直接経費: 300千円)
1996年度: 500千円 (直接経費: 500千円)
1995年度: 1,700千円 (直接経費: 1,700千円)
キーワードアロステリックホスト / 分子認識 / 金属鎖化合物 / ジアザクラウンエーテル / クリプタンド / 超原子価ヨウ素化合物 / 金属イオン輸送 / 金属錯化合物 / エチニルアミン / アザクラウンエーテル
研究概要

本研究により平成7年度から平成9年度にわたり得られた成果は次の通りである。
1).ピリジン環を母核とし、二本のクラウンエーテル鎖とその先にβ-ジカルボニル部位を有するホスト化合物を合成し、これらホスト化合物と金属イオンとが鎖形成をすることを明らかにした。また、鎖形成によって生成したキャビティに第二金属イオンを包摂させることに成功し、このホストがアルステリックホストとしての機能性を有することを明らかにした。
2).アザクラウンエーテル環を積層させたビスジアザクラウンエーテルを合成し、このホスト化合物にα,ω-ジカルボン酸ジカリウム塩を包摂させた。液-液抽出能はなかったが、溶液中で二つのアザクラウン環がカリウムイオンを包摂すると、カルボキシレートイオンとの静電引力によってトランス体からシス体に構造変換し、この結果ジカルボン酸を包摂できるようになる、いわゆる、アロステリックホストとしての機能を有することが、^<13>C-NMRデータによって明らかになった。
3).ベンゾスピロピランはホトクロミック材料として知られているが、フェノキシ環の代わりにオキシキノリン環を有するスピロピランを合成し、この化合物が金属イオン水溶液と接触さっせることによって開環し、金属イオンを取り込み、新規なアロステリックホスト化合物としての機能を有することを明らかにした。
4).超原子価ヨウ素化合物、フェニルエチニルフェニルヨードニウム塩とアミン類との反応により、従来生成が比較的困難なエチニルアミン化合物を直接、一段階で合成する新規合成法を見出し、これを応用してフェニルエチニル基を持つ大環状ホスト化合物の合成を行った。この環状化合物は新しいアロステリックホスト化合物として期待される。

報告書

(4件)
  • 1997 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 1996 実績報告書
  • 1995 実績報告書
  • 研究成果

    (17件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (17件)

  • [文献書誌] M.Yamamoto, K.Otsuka, K.Kishikawa and S.Kohmoto: "Lewis Acid Mediaed Addition of Tri(n-butyl)stannylmethyl-isoxazole with Aldehydes" Synthetic Communications. 28. 2177-2187 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Yamamoto, M.Nakazawa, K.Kishikawa and S.Kohmoto: "Niobiun Pentachloride-mediated Novel Homologation Reactions using α-Trialkylstannylmethyl-β-ketoesters" J.Chemical Society,Chemical Communications,. 1996. 2353-2354 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Yamamoto, M.Hirota, K.Kishikawa, S.Kohmoto andK.Yamada: "Oxidative Cyclization of 3-Hydroxy-5-tri(nbutyl)stannyl pentanoic Acids to Corresponding δ-Lactones" Synthesis. 1997年. 937-941 (1997)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Yamamoto, K.Itoh, K.Kishikawa and S.Kohmoto: "A Highly Diastereoselective Synthesis of α-Substituted-β-hydroxy Compounds from Corresponding β-Stannyl Componds" Chemistry Letters,. 1997年. 1035-1036 (1997)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Yamamoto, M.Nakazawa, K.Kishikawa and S.Kohmoto: "Nibium Pentachloride-mediated Novel Homologation Reactions using α-Trialkylstannylmethyl-β-ketoesters" J.Chemical Society, Chemical Communications. 1996年. 2353-2354 (1996)

    • 関連する報告書
      1997 実績報告書
  • [文献書誌] M.Yamamoto, M.Hirota, K.Nishikawa, S.Kohmoto and K.Yamada: "Oxidative Cyclization of 3-Hydroxy-5-tri (nbutyl) stanny1 pentanoic Acids to Corresponding δ-Lactones Synthesis" Synthesis. 1997年. 937-941 (1997)

    • 関連する報告書
      1997 実績報告書
  • [文献書誌] M.Yamamoto, K.Itoh, K.Kishikawa and S.Kohmoto: "A Highly Diastereoselective Synthesis of α-Substituted-β-hydoroxy Compounds from Corresponding β-Stanny1 Compounds" Chemistry Letters. 1997年. 1035-1036 (1997)

    • 関連する報告書
      1997 実績報告書
  • [文献書誌] Yamamoto,K.Otsuka,K.Kishikawa and S.Kohmoto: "Lewis Acid Mediated Addition of Tri-n-Butylstannylmethylisoxazole with aldehydres" Synthetic Communications. 26. 2177-2187 (1996)

    • 関連する報告書
      1996 実績報告書
  • [文献書誌] M.Yamamoto,M.Nakazawa,K.Kishikawa and S.Kohmoto: "Niobium pentachloride-mediated novel homologation reactions using α-trialkylstannylmethyl-β-ketoesters" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1996. 2353-2354 (1996)

    • 関連する報告書
      1996 実績報告書
  • [文献書誌] M.Yamamoto,M.Hirota,K.Kishikawa,S.Kohmoto and K.Yamada: "Oxidative Cyclization of 3-Hydroxy-5-tri (n-butyl) stannylpentanoic Acids to Corresponding δ-Lactones" Synthesis. 1997(印刷中).

    • 関連する報告書
      1996 実績報告書
  • [文献書誌] S. Irie, M. Yamamoto, K. Kishikawa, S. Kohmoto and K. Yamada: "Carbamoyloxa-Bridged Cyclophanes:Macrocycylization by Double Transesterification of Dimethyl-m-xylylenedicarbamate with α,w-Dihydroxy Compounds" Synthesis. 1179-1182 (1995)

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書
  • [文献書誌] M.Yamamoto, K. Ohtsuka, K. Kishikawa and S.Kohmoto: "Lewis Acid Mediated Condensation of Tri-n-butylstannylmethylisoxazole with Aldehydes" Synthetic Communications. 26(印刷中). (1996)

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書
  • [文献書誌] 山本忠、科野裕克、田中誠次、砂川博、岸川圭希、幸本重男: "ビス[(β-ケトエステル,β-エナミノン)ポリエーテル]誘導体の合成とそのイオン捕捉能" 日本化学会第69春季年会、講演予稿集I. 4F-536.

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書
  • [文献書誌] 山本忠、村山岳志、田中誠次、伊藤潔、岸川圭希、幸本重男: "置換エチニルヨードニウム塩と各種親核試薬との反応" 日本化学会第70春季年会、講演予稿集II. 1H-539.

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書
  • [文献書誌] 山本忠、伊藤潔,田中誠次、幸本重男、岸川圭希: "超原子価ヨウ素化合物を用いた置換エチニルアミンの新規合成法" 日本化学会第70春季年会、講演予稿集II. 1H-540.

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書
  • [文献書誌] 山本忠、伊藤潔,エディスクル、田中誠次、幸本重男、岸川圭希: "エチニルアミノ基を有するホスト化合物の合成と物性" 日本化学会第70春季年会、講演予稿集II. 1H-541.

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書
  • [文献書誌] 山本忠、石川潤、岸川圭希、幸本重男、小熊幸一: "キノリン骨格を有するスピロピランの金属イオン輸送" 日本化学会第70春季年会、講演予稿集II. 2D-202.

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書

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公開日: 1995-04-01   更新日: 2016-04-21  

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