| 研究課題/領域番号 |
07651043
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| 研究種目 |
基盤研究(C)
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| 配分区分 | 補助金 |
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| 応募区分 | 一般 |
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| 研究分野 |
合成化学
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| 研究機関 | 北海道大学 |
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研究代表者 |
原 正治 北海道大学, 工学部, 助教授 (20109490)
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| 研究分担者 |
福原 彊 北海道大学, 工学部, 助手 (50238507)
米田 徳彦 北海道大学, 工学部, 教授 (50001219)
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| 研究期間 (年度) |
1995 – 1996
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| 研究課題ステータス |
完了 (1996年度)
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| 配分額 *注記 |
2,100千円 (直接経費: 2,100千円)
1996年度: 700千円 (直接経費: 700千円)
1995年度: 1,400千円 (直接経費: 1,400千円)
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| キーワード | アルケニルボロン酸 / フッ化シアヌル / 不飽和ケトン / ジエノン / フッ素化剤 |
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| 研究概要 |
我々は、反応性が低く従来求核種として利用できなかったアルケニルボロン酸を緩和な条件下で活性化し、α、β-不飽和ケトンとの1,4-付加反応に利用する為の新しい反応剤の開発を行った。その結果、フッ化シアヌが、従来用いてきた三フッ化ホウ素エーテル錯体と同等の活性化能力があることが明らかとなった。しかも、重合しやすいメチルビニルケトンや、酸に弱い官能基を持ったα、β-不飽和ケトンとの反応では、三フッ化ホウ素エーテル錯体では良い結果が得られなかった。しかし、フッ化シアヌルを活性化剤として用いる事により、不安定なケトンや基質内にハロゲン、エステル、ニトリル、エーテルなどの官能基を持ったα、β-不飽和ケトンを1、4-付加反応に利用できるようになった。そして、同じく官能基を備えたアルケニルボロン酸との1、4-付加反応により、多官能基化されたγ、δ-不飽和ケトンの一段階合成に成功した。また、フッ化シアヌルで活性化されたアルケニルボロン酸の1、4-付加反応の速度がα、β-不飽和ケトンの置換基の位置および種類に大きく影響を受けることを見出した。このような知見から非対称なα、β、α'、β'-不飽和ジエノンの片側の二重結合上にのみ反応を遅くする置換基を持った基質を合成し、フッ化シアヌル存在下にアルケニルボロン酸との反応を行ったところ、アルケニル基はジエノンの反応性の高い側から選択的に1、4-付加反応する事を見出した。
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