| 研究課題/領域番号 |
07651063
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| 研究種目 |
基盤研究(C)
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| 配分区分 | 補助金 |
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| 応募区分 | 一般 |
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| 研究分野 |
合成化学
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| 研究機関 | 鹿児島大学 |
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研究代表者 |
下茂 徹朗 鹿児島大学, 工学部, 助教授 (80041565)
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| 研究分担者 |
植村 寿子 鹿児島大学, 工学部, 助手 (20041535)
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| 研究期間 (年度) |
1995 – 1996
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| 研究課題ステータス |
完了 (1996年度)
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| 配分額 *注記 |
1,500千円 (直接経費: 1,500千円)
1996年度: 500千円 (直接経費: 500千円)
1995年度: 1,000千円 (直接経費: 1,000千円)
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| キーワード | 光環状付加 / 3(2H)-フラノン / 2-ピロン / シクロブタン / フロンティア軌道 / 励起三重項 / 中員環エーテル / ヘテロ大環状化合物 |
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| 研究概要 |
本研究ではヘテロ共役エノン、共役ジエノンの光[2+2]付加反応を解析して、その選択性の因子を明らかにするとともに、選択的光付加反応を利用して官能基の立体化学がコントロールされたシクロブタン部を調製する。さらに、歪みを内蔵するシクロブタン部を選択的に開環させ、中員環エーテルへの誘導ならびに骨格変換を利用したヘテロ環新規骨格化合物の合成法を開発する。本研究では次のことを明らかにした。
1.ヘテロシクロペンテノンの1つである3(2H)-フラノン体とアクリロニトリル等のエチレン置換体との光反応による付加配向および立体選択的[2+2]付加反応等を解析した。オレフィン部に水酸基をもつ3(2H)-フラノンは電子不足なエチレン置換体およびアセチレン置換体と配向特異的に[2+2]付加し、水酸基をもたない3(2H)-フラノンはエチレン置換体の電子的性質に関係なく配向特異的に[2+2]付加体を与えた。これらの付加体の生成は励起三重項フラノンからのフロンティア軌道相互作用効果により合理的に理解された。2.ヘテロシクロヘキサジエノンの1つの2-ピロン体は、3,4-位が求電子的で5,6-位が求核的な付加反応性を示し、それぞれ付加位置、配向および立体選択的な[2+2]付加体を与えた。3.2-ピロン体をメチレン側鎖でつないだジ-2-ピロン体を調製し、光反応を行ない4環性シクロブタン体を多数得るとともに、その反応選択性の因子を明らかにした。ジ-2-ピロン体とジオレフインとの光反応でヘテロ大環状化合物の合成に成功した。4.3(2H)-フラノン体とアセチレン類との[2+2]付加体のシクロブテン部を熱的に開環させ、7員環エーテルへ誘導した。
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