| 研究概要 |
トリメチルシリルジアゾメタンのリチウム塩(TMSC(Li)N_2)とカルボニル化合物から容易に発生できるアルキリデンカルベンの複素環化合物合成への応用を検討し,以下の知見を得た.
1.2-オキソ-3-ピロリンおよび3-ピロリン類の新合成法:TMSC(Li)N_2とN,N-ジアルキル-α-ケトアミドを反応させるとアルキリデンカルベンが分子内でC-H挿入反応を起こして2-オキソ-3-ピロリンが好収率で得られることを見いだした.またN,N-二置換α-アミノケトンとの反応を検討したところ,この場合も反応は円滑に進行して3-ピロリンが得られることを見いだし,2-オキソ-3-ピロリン類および3-ピロリン類の一般合成法を確立した.
2.2-ピロリン類の新合成法:アルキリデンカルベンの分子内N-H挿入反応による2-ピロリンの合成を検討した.すなわちTMSC(Li)N_2とβ-アミノケトンを反応させると,予想どおり発生したアルキリデンカルベンが分子内でN-H挿入反応して2-ピロリンが得られることを見いだし,その一般合成法を確立した.
3.ベンゾフラン類の新合成法:o-シロキシベンズアルデヒドおよびo-シロキシアセトフェノン類より二工程でベンゾフランを合成する新規方法を検討した.すなわちTMSC(Li)N_2とo-シロキシベンズアルデヒドまたはo-シロキシアセトフェノンを反応させると高収率で対応するo-シロキシフェニルアセチレンが得られた.このものをテトラブチルアンモニウムフルオリド(TBAF)で処理すると容易に閉環してベンゾフランが得られることを見いだした.また反応系内にアルデヒドを共存させるとの3位にヒドロキシメチル基が導入された3-ベンゾフランメタノールが得られることも見いだし,ベンゾフランおよび3-ベンゾフランメタノール類の一般合成法を確立した.
|
