酸化物新物質の創製と機能の探索

• 研究課題/領域番号: 08044135
• 研究種目: 国際学術研究
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 共同研究
• 研究分野: 無機工業化学
• 研究機関: 東京工業大学
• 研究代表者: 山内 尚雄 東京工業大学, 応用セラミックス研究所, 教授 (50271581)
• 研究分担者: 末松 久幸 東京工業大学, 応用セラミックス研究所, 助手 (30222045) ; 川埼 雅司 (川崎 雅司) 東京工業大学, 応用セラミックス研究所, 助教授 (90211862) ; 吉本 護 東京工業大学, 応用セラミックス研究所, 助教授 (20174998) ; 鯉沼 秀臣 東京工業大学, 応用セラミックス研究所, 教授 (70011187) ; SCHLOM Darre ペンシルバニア州立大学, 材料科学工学科, 助教授 ; KARPPINEN Ma ヘルシンキ工科大学, 無機分析研究所, 講師 ; NIINISTO Lau ヘルシンキ工科大学, 無機分析研究所, 教授
• 研究期間 (年度): 1996 – 1998
• 研究課題ステータス: 完了 (1998年度)
• 配分額: 29,100千円 (直接経費: 29,100千円); 1998年度: 10,000千円 (直接経費: 10,000千円); 1997年度: 9,800千円 (直接経費: 9,800千円); 1996年度: 9,300千円 (直接経費: 9,300千円)
• キーワード: 超伝導 / ホール分布 / 不可逆磁場 / 短寿命125K級超伝導体 / “水"を含む高磁場超伝導体 / 酸化亜鉛 / コンビナトリアルレーザーMBE / ナノドット低次元構造 / オーバードープ / 0112 / 高温超伝導トンネル接合 / コンビナトリアルケミストリー / Hg-1223 / 酸化物エレクトロニクス / レーザーMBE / 酸化物エピタキシ- / 原子層エピタキシ- / 高温超伝導 / 臨界温度 / ホールド-ピングルート / 高圧合成 / ボンド・バレンス・サム

研究概要

共同研究のパートナーであるヘルシンキ工科大のProf.NiinistoとDr.Karppinenとは、高温超伝導物質結晶内のキャリア分布と超伝導特性の向上に関する実験および結果の検討を行った。ペンシルバニア州立大のProf.Schlomとは酸化物の薄膜形成と電子機能について討論した。1998年11月12〜13日には、"International Workshop on Chemical Desigh and Processing of High-T_cSuperconductors IV"をDr.KarppinenとProf.Schlomとともに開催し、本共同研究の今までの成果を発表した。またヘルシンキ工科大のProf.NiinistoとはALE法による超伝導薄膜合成と、コンビナトリアルケミストリー法の材料開発への応用に関する研究協力を行った。主な成果は以下の通りである。
● 単位格子内ホール分布を自在に制御できる超伝導物質シリーズ、(Yb,Ca)(Ba,Sr)_2CU_3O_<7-d>を合成し、T_cを低下させずに不可逆磁場特性が大きく向上した試料の作製に成功した。ボンド・バレンス計算やX線吸収実験結果より、キャリアの分布を均一にすると、不可逆磁場特性が大きく向上することを見いだし、実際に物質を創製しこれを実証した。
● Ba-Ca-Cu-O系で最も高い臨界温度126Kをもつが非常に不安定な超伝導物質を合成し、この相がBa_2Ca_2Cu_3O_y(0223相)であり、大気中で"水"を含むH_5Ba_2Ca_2Cu_3O_y(H-5223相)に変化する過程を初めて解明した。これら2相を比較すると、後者の不可逆磁場特性はむしろ優れており、磁場特性は構造よりもキャリアの空間分布異方性により支配されることがわかった。
● 酸化物ヘテロ接合の完全制御をめざし、酸化物最表面構造の実空間原子レベル同定技術を確立し、成膜条件と結晶成長表面の定量的な相関を解明した。
● 新奇な磁気特性創成をめざし、強磁性酸化物におけるナノワイヤー、ナノドット低次元構造の構築に成功し、磁気特性の次元依存性についての基礎的知見を得ることができた。
● レーザーMBEをベースとするコンビナトリアルレーザーMBEおよび超格子製造装置のコンセプトを提案してこれを作製し、原子レベルで制御した多層薄膜のパラレル合成に世界で初めて成功した。また、室温紫外レーザー光の発振を見出したZnOナノドット膜のバンドギャップ制御に、コンビナトリアルレーザーMBE法が極めて有効な手法であることを明らかにした。

研究成果

• [文献書誌] T.Hosomi: "Identification of Superconducting Phases in the Ba-Ca-Cu-O System:an Unstable Phase with T_c【product】26K and its Derivative with T_c【thermodynamics】0K" Journal of Materials Chemistry. (In press). (1999)
• [文献書誌] T.Nakane: "Magnetic-Field Irreversibility in Superconducting Cu(Ba_<0.8>Sr_<0.2>)_2(Yb_<1-x>Ca_x)Cu_2O_<6+z> with Controlled Distribution of Holes" Superconductor Science and Technology. (In press). (1999)
• [文献書誌] K.Peitola: "Stoichiometry and Copper Valence in the Ba_<1-Y>CuO_<2+d> System" Journal of Materials Chemistry. 9. 465-470 (1999)
• [文献書誌] M.Karppinen: "The Doping Routes and Distribution of Holes in Layered Cuprates-A Novel Bond-Valence Approach" Philosophical Magazine B. 79/2. 343-366 (1999)
• [文献書誌] M.Nagase: "Layered(Cu,Fe)Oxides of Double Perovskite Structure II:Extension of Solid-Solubility of Copper in(Ba,La)Y(Cu_<0.5+x>Fe_<0.5-x>)_2O_<5+d> via High-Pressure Heat Treatment" Physical Review B. 59. 1377-1382 (1998)
• [文献書誌] T.Ito: "Oxygen Content in High-Pressure Synthesized CuBa_2Ca_3Cu_4O_<10+d>(Cu-1234:P)Superconductor" Physica C. 308. 198-202 (1998)
• [文献書誌] T.Ito: "Optimization of the Synthesis and Tuning the Oxygen Content of the CuBa_2Ca_2Cu_3O_<8+d>(Cu-1223:P)Superconductor" Physica C. 308. 9-15 (1998)
• [文献書誌] M.Nagase: "Layered(Cu,Fe)Oxides of Double Perovskite Structure I:Correlation between Structural and Magnetic Property Changes in Bay(Cu_<0.5>Fe_<0.5>)_2O_<5+d> upon High-Pressure Heat-Treatment" Physical Review B. 58/6. 3371-3376 (1998)
• [文献書誌] H.Yamauchi: "Strongly Overdoped States and Irreversibility-Field Characteristics of the Hg-1223 and Cu-1223:P Superconducting Cuprates" Superconductor Science and Technology. 11/10. 1006-1010 (1998)
• [文献書誌] K.Fujinami: "Investigation of Different Hole-Doping Routes in Cu(Ba,Sr)_2(Yb_<1-x>Ca_x)Cu_2O_<6+z>" Physica C. 300/1,2. 17-25 (1998)
• [文献書誌] M.Karppinen: "Metal Valences and Hole-Doping Routes in Tl-and Hg-based Superconducting Cuprates;Journal of Superconductivity" Journal of Superconductivity. 11/1. 39-42 (1998)
• [文献書誌] K.Fujinami: "Effect of Overdoping on the Irreversibility Field and Critical Current Density of the HgBa_2Ca_2Cu_3O_<8+z> Superconductor" Physica C. 307(3&4). 202-208 (1998)
• [文献書誌] M.Yoshimoto: "Atomic-scale Analysis of Laser MBE Growth of Oxide Thin Films by In situ RHEED and CAICISS" Mat.Res.Soc. 502. 227-236 (1998)
• [文献書誌] M.Yoshimoto: "In situ Determination of the Terminating Layer of La_<0.7>Sr_<0.3>MnO_3 Thin Films Using Coaxial Impact-collision Ion Scattering Spectroscopy" Appl.Phys.Lett.73. 187-189 (1998)
• [文献書誌] G-H.Lee: "Epitaxial BaTiO_3 Thin Films Grown in Unit-Cell Layer-by-layer Mode by Lazer Molecular Beam Epitaxy" Mater.Sci.& Eng.B. 56. 213-217 (1998)
• [文献書誌] G-H.Lee: "Self-assenbled Island Formation of LiNbO_3 by Pulsed Laser Deposition on Al_2O_3 Substrate" Appl.Surf.Science. 127-129. 393-397 (1998)
• [文献書誌] 山内尚雄: "“超伝導材料"「平成9年度セラミックス電子材料入門講座テキスト」" 日本セラミックス協会、東京, 185-202 (1998)
• [文献書誌] M.Karppinen: "Metal Valences and Hotel-Doping Routes in Tl-and Hg-based Superconducting Cuprates" Journal of Superconductivity. 11/1(in press). (1998)
• [文献書誌] H.Yamauchi: "Net Holes and Superconductivity in the Members with n≧3 of Homologous Series,Tl-and Hg-m2(n-1)n" Journal of Superconductivity. 11/1(in press). (1998)
• [文献書誌] K.Fujinami: "Establishment of a Strongly Over Doped State in the HgBa2Ca2Cu3O8+δ Superconductor" Physical Review B. 56/22. 14790-14796 (1997)
• [文献書誌] G.-QZheng: "Effect of Structural Disorder on the Superconductivity in Tl2Ba2CaCu3O10" Journal of the Physical Society of Japan. 66/7. 1880-1883 (1997)
• [文献書誌] H.Yamauchi: "Hole-Doping of the CuO2 Planes in High Tc Superconductors" Materials Science and Engineering B. (in press). (1997)
• [文献書誌] K.Isawa: "Thermoelectric Power of Delafossite-Derived Compounds,RCuO2+d(R=Y,La,Pr,Nd,Sm,and Eu)" Physical Review B. 57/13(in press). (1997)
• [文献書誌] K.Fujinami: "Hole Doping Mechanism and Structural Changes in Cu(Ba0.8Sr0.2)2(Ybl-xCax)Cu2O6+z" Advances in Superconductivity X. (in press). (1998)
• [文献書誌] M.Karppinen: "Synthesis and Characterization of Strongly Over-Doped HgBa2Ca2Cu3O8+d Samples" Advances in Superconductivity X. (in press). (1998)
• [文献書誌] H.Suematsu: ""Large-Area TEM"Observation of the Distribution of Y-211 Particles in YBCO Superconductors Melt-Grown under Varying Oxygen Pressure" Advances in Superconductivity X. (in press). (1998)
• [文献書誌] K.Fujinami: "Investigation of Different Hole Doping Routes in Cu(Ba,Sr)2(Ybl-xCax)Cu2O6+z" Physica C. (in press). (1998)
• [文献書誌] R.Tuchiya: "YBa2Cu3O7-d Trilayer Junction with nm Thick PrGaO3 Barrier" Appl.Phys.Lett.71. 1570 (1997)
• [文献書誌] N.Kanda: "Diagonosis of Precipitate Formation in Pulsed Laser Deposition of YBa2Cu3O7-d by Means of in-situ Laser Light Scattering and ex-situ Atomic Eorce Microscopy" Phys.Rev.B. 56. 8419 (1997)
• [文献書誌] K.Z.Tang: "Ultraviolet Spontaneous and Stimulated Emission from ZnO Microcrystalline Thin Films at Room Temperature" Solid State Comum. 103. 459-463 (1997)
• [文献書誌] Y.Segawa: "Growth of ZnO Thin Film by Laser MBE:Lasing of Exciton at Room Temperature" Phys.Stat.Sol.202. 669 (1997)
• [文献書誌] H.Koinuma: "Laser MBE of Ceramic Thin Films for Future Electronics" Appl.Surf.Sci.109/110. 514-519 (1997)
• [文献書誌] N.Kanda: "In-situ Optical Diagonosis of Pulsed Laser Deposition and Oxidation of YBa2Cu3O7-d Thin Films" Jpn.J.Appl.Phys.36. 2103-2108 (1997)
• [文献書誌] Momoji KUBO: "Layer-by-Layer Homoepitaxial Growth Process of MgO(001)as Investigated by Molecular Dynamics,Density Functional Theory,and Computer Graphics" J.Chem.Phys.107. 4416-4422 (1997)
• [文献書誌] H.KOINUMA: "Laser MBE of Ceramic Thin Films for Future Electronics" Appl.Surf.Sci. 109/110. 514-519 (1997)
• [文献書誌] Myung Bok LEE: "Growth and Characterization of Ferroelectric Pb(Zr,Ti)O3 Films on Interface-Controlled CeO2(111)/Si(111)Structures" Jpn.J.Appl.Phys. 36. 6500-6503 (1997)
• [文献書誌] Xiang Gang QUI: "Magnetization Measurements on Nd1-XBa2+XCu3O7 Thin Films" Physica C. 282-287. 1297-1298 (1997)
• [文献書誌] Hideomi KOINUMA: "Fabrication of Atomically Defined Oxide Films on Si by Laser Molecular Beam Epitaxy" Physica B. 227. 323-325 (1996)
• [文献書誌] Hideomi KOINUMA: "Synthesis of Carbon Clusters and Thin Films by Low Temperature Plasma Chemical Vapor Deposition under Atmosperic" Pure & Appl.Chem.68. 1151-1154 (1996)
• [文献書誌] Tatsuro MAEDA: "Molecular Layer-by-layer Growth of SrTiO3 and BaTiO3 Films by Laser Molecular Beam Epitaxy" Mat.Sci.Eng.B. 41. 134-137 (1996)
• [文献書誌] Hyun-Kwon HA: "Structure and Electric Properties of TiO2 Films Prepared by Cold Plasma Torch under Atmsopheric Pressure" Mat.Sci.Eng.B. 41. 143-147 (1996)
• [文献書誌] Kazuhiro TAKAHASHI: "Advanced Processing and Characterization of SrTiO3 Single Crystals and Bicrystals for High TC Superconducting Film Substrate" Mat.Sci.Eng.B. 41. 152-156 (1996)
• [文献書誌] Hyun-Kwon HA: "Open Air Plasma Chemical Vapor Deposition of Highly Dielectric Amorphous TiO2 Films" Appl.Phys.Lett.68. 2965-2967 (1996)
• [文献書誌] Mitsutaka MATSUSE: "Atomic Force Microscopy and Sanning Tunneling Microscopy Studies on the Growth Mechanism of a-Si:H Films on Graphite Substrate" J.Non-Crystalline Solids. 200. 787-791 (1996)
• [文献書誌] Tatsuro MAEDA: "Two-dimensional Laser Molecular Beam Epitaxy and Carrier Modulation of Infinite-layer BaCuO2 Films" Physica C. 247. 142-146 (1996)
• [文献書誌] Hideomi KOINUMA: "Pulsed Laser Processing of Carbon and Silicon Clusters and Thin Films" Fullerene Sci.Tech.4. 599-612 (1996)
• [文献書誌] Mitsutaka MATSUSE: "Real-Space Investigation of Initial Growth Process of Hydrogenated Amorphous Silicon on a Graphite Substrate" Phys.Rev.B. 53. 12585-12588 (1996)
• [文献書誌] Myung-Bok LEE: "Pulsed Laser Deposition of Epitaxial Ferroelectric Pb(Zr,Ti)O3 Films on Si(100)Substrate" Jpn.J.Appl.Phys.35. L574-L576 (1996)
• [文献書誌] M.Karppinen: "Determination of Oxygen Contents and Metal Valences in Oxide Superconductors by Chemical Methods" Supercond.Sci.Technol.9. 121-135 (1996)
• [文献書誌] M.Karppinen: "High-pressure Synthesis and Thermal Decomposition of LaCuO_321GC13:Mater.Sci.Engineering B" B41. 59-62 (1996)
• [文献書誌] M.Karppinen: "Synthesis of Various LaCuO_<3-y> Phases by a High-pressure Technique and Subsequent Post-Annealing Treatments" Physica C. 264. 268-274 (1996)
• [文献書誌] M.Karppinen: "Studies on the Oxygen Stoichiometry and Copper Valency in Superconducting Cuprates by Means of Chemical Analysis" International Symposium on Advances in Superconductivity:New Materials,Critical Currents & Devices,(September 17-20,1996,Tata Institute of Fundamental Research,Mumbai,India). in the press.
• [文献書誌] M.Karppinen: "Control on the Copper Valence and Properties by Oxygen Content Adjustment in the LaCuO_<3-y> System(0≦y≦0.5)" J.Solid Chem.in the press.
• [文献書誌] M.Karppinen: "Various Themogravimetric Approaches to Oxygen Stoichiometry in Superconducting and Related Cuprates" Proceedings of Themal Analysis Symposium(Univ.of Helsinki,November 1996).in the press.
• [文献書誌] M.Karppinen: "Oxygen Stoichiometry and Copper Valency in Superconducting Cuprates Studied Chemical Methods" Advances in SuperRconductivity IX,Springer-Verlag,Tokyo,1997. in the press.
• [文献書誌] T.Ito: "High-Pressure Synthesis of CuBa_2Ca_<n-1>Cu_nO_x(n=3,4)Superconductors without External Oxidizing Agents" Materials Science & Engineering B. in the press.
• [文献書誌] K.Fujinami: "Ca Doping Effect on Superconductivity in(Yb_<1-x>Ca_x)(Ba_<0.8>Sr_<0.2>)_2Cu_3O_<6+z>" Materials Science & Engineering B. in the press.
• [文献書誌] H.Suematsu: "Simultaneous EDS and EELS Studies on Carbon in CuBa_2Ca_3Cu_4O_x Superconductors" Materials Science & Engineering B. in the press.
• [文献書誌] M.Kawano: "Peak Effect in Stoichiometric SmBa_2Cu_3O_y Samples" Materials Science & Engineering B. in the press.