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金属間相互作用の制御における配位子の役割

研究課題

研究課題/領域番号 08304038
研究種目

基盤研究(A)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 無機化学
研究機関北海道大学

研究代表者

佐々木 陽一  北海道大学, 大学院・理学研究科, 教授 (30004500)

研究分担者 磯辺 清  大阪市立大学, 理学部, 教授 (70101285)
矢野 重信  奈良女子大学, 理学部, 教授 (60011186)
海崎 純男  大阪大学, 大学院・理学研究科, 教授 (20089874)
西田 雄三  分子科学研究所, 錯体化学実験施設, 教授 (10037244)
伊藤 翼  東北大学, 大学院・理学研究科, 教授 (90007328)
研究期間 (年度) 1996 – 1998
研究課題ステータス 完了 (1998年度)
配分額 *注記
14,500千円 (直接経費: 14,500千円)
1998年度: 4,300千円 (直接経費: 4,300千円)
1997年度: 5,100千円 (直接経費: 5,100千円)
1996年度: 5,100千円 (直接経費: 5,100千円)
キーワード金属間結合 / 遷移金属錯体 / X線構造解析 / 酵素モデル錯体 / 金属クラスター錯体 / 酸化還元反応 / 機能性配位子 / 磁気的相互作用 / 金属間相互作用 / 錯体の磁性 / オキソ錯体 / 小分子活性化
研究概要

金属間相互作用の制御は、金属間相互作用を基盤とする機能性分子や分子集合体の創生のための重要なポイントである。本研究は配位子側からこの相互作用をどう制御するかを明かにしようとしたもので、金属間相互作用をいろいろの観点から研究している研究者で組織され、平成8年度より3年間にわたり研究を行なった。各年度に重点項目を設け、さらに班員間の共同研究を重視して研究を進めた。重点項目は、初年度は、オキソ、アルコキソ架橋型錯体、二年度目は、金属間相互作用を持つ固体の化学との接点と触媒作用、最終年度は、配位子の設計と錯体の機能の開発、とした。初年度は、オキソ架橋型錯体の磁性、酸化還元反応性などの基本的物性、さらには同型の金属〓の作用と関連する系統的な情報が得られた。平成9年度には、特に硫化物イオンを架橋子とする多くの新錯体が合成され、触媒作用に注目した研究を展開した。最終年度は、金属間相互作用の制御に適する配位子の設計、合成の問題を最重点として研究を進め、機能性の面で注目される新錯体がいくつも得られた。特に生体機能との接点で、DNA切断、二酸化炭素の多電子還元系の開発、新配糖錯体の合成と機能開発、などが代表的成果である。これらの研究は、研究組織の長所を生かすため、いくつかの研究組織内グループ組織化による共同研究という形で、進められたが、研究課題は極めて幅広いものであり、3年間でまとめるには荷が重すぎた。最終年度の研究報告会では、本研究で確立した共同研究体制を今後に生かすべく、新たな研究への基礎固めを確立することが出来た。

報告書

(4件)
  • 1998 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 1997 実績報告書
  • 1996 実績報告書
  • 研究成果

    (85件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (85件)

  • [文献書誌] S.Ogo: "Structures, Bonding and Reactivity of M-S-M'(M and M'=Rh, W, and Cu)Groups in Higher-Nuclearity Heterometallic Sulfide Clusters" Inorg.Chem.35, No.24. 6903-6906 (1996)

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      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Kido: "Stepwise Elongation of a Trinuclear Ruthenium Unit in Pyrazine-Bridged Linear Oligomers with Use of[Ru_3(μ_3-O)(μ-CH_3COO)_6(pyridine)(CO)(H_2O)_2]." Chem.Lett.No.9. 745-746 (1996)

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  • [文献書誌] H.Sugimoto: "Preparation, Structure, and Properties of Bis(μ-oxo)dirhenium-(III, IV)and-dirhenium(IV)Complexes of Tris(2-pyridy1-methy1)amine and its(6-Methy1-2-pyridy1)methy1 Derivatives." Inorg.Chem.35, No.24. 7082-7088 (1996)

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  • [文献書誌] T.Tanase: "Synthesis, Structures, and Spectroscopic, Magnetic, and Electrochemical Properties of(μ-Alkoxo)bis(μ-carboxylarto)diruthenium Complexes, M[Ru_2(dhpta)(μ-O_2CR)_2](M=Na and K, dhptaH_5=1,3-Diamino-2-hydroxypropanetetraacetic Acid)." Inorg.Chem.35, No.21. 6230-6239 (1996)

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  • [文献書誌] J.Lang: "Microwave Irradiation Synthesis of Mo(W)/T1/S Linear Chains and Their Nonlinear Optical Properties in Solution" Inorg.Chem.35, No.26. 7924-7927 (1996)

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  • [文献書誌] T.Saito: "Chalcogenide Cluster Complexes of Chromium, Molybdenum, Tungsten, and Rhenium." Bul.Chem.Soc.Jpn. 69, No.9. 2403-2417 (1996)

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  • [文献書誌] S.Kawata: "Rational Design of Novel Intercalation System. Layer-Gap Control of Crystalline Coordination Polymers, {[Cu(CA)(H_2O)_m](G)}_n(m=2 and G=2, 5-dimethylpyrazine and phenazine ; m=1, G=1,2,3,4,6,7,8,9-octahydrophenazine" Inorg.Chem.35, No.15. 4449-4461 (1996)

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  • [文献書誌] T.Itoh: "Thermodynamic and Kinetic Studies of Zinc(II)-Triamine Complexes as Models of CA and AP" Bul.Chem.Soc.Jpn. 69, No.5. 1265-1274 (1996)

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  • [文献書誌] T.Fujihara: "Spectroscopic properties and ligand field parameters of bis(hydrotris(1-pyrazoly1)borato)trivalent metal complexes : anomalous covalency in the metal-pyrazoly1 nitrogen bond and energy level splittingsdue to anisotropic π bonding" Inorg.Chim. Acta. 249, No.2. 135-141 (1996)

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  • [文献書誌] H.Nagao: "Structural and Electrochemical Comparison of Cu(II)complexes with Tripodal Ligands" Inorg.Chem.35, No.22. 6809-6815 (1996)

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  • [文献書誌] M.Abe: "Oxo-Centered Mixed-Ligand Triruthenium Complexes Having Redox-Active N-Methy1-4, 4'-bipyridine Ions(mbpy^+)." Inorg.Chem.35, No.23. 6724-6734 (1996)

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  • [文献書誌] M.Valli: "An in-situ X-ray Absorption Fine Structure Study of Different Oxidation States of Oxo- and Hydroxo-Bridged Ruthenium Dimers in Acetonitrile Solution." Inorg.Chem.36(No.21). 4622-4626 (1997)

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  • [文献書誌] T.Nakamoto: "The Valence-Detrapping Phase Transition in a Crystal of the Mixed-Valence Trinuclear Iron Cyanoacetate Complex [Fe_3O(O_2CCH_2CN)_6(H_2O)_3]." Inorg.Chem.36(No.20). 4347-4359 (1997)

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  • [文献書誌] S.Ryu: "Novel Disulfido- and Diselenide-Bridged Zirconium and Hafnium Porphyrin Dimer with Unusual Coordination Geometries : [M(TPP)]_2(μ-η^2-Q_2)_2(M=Zr, Hf ; Q=S, Se)." Inorg.Chem.36No.20. 4607-4609 (1997)

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  • [文献書誌] S.Yano: "Chiral Inversion around a Seven-Coordinated Cobalt Center Induced by an Interaction between Sygars and WSulfate Anions." Inorg.Chem.36(No.19). 4187-4194 (1997)

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  • [文献書誌] H.Furutachi: "(μ-Phenoxo)_2Co^<II>M^<II>(M=Mn, Fe, Co)Core Complexes Having a “Co(Salen)" Entity Embedded in a Macrocyclic Framework : Synthesis, Structure, and Properties." Inorg.Chem.36(No.18). 3911-3918 (1997)

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  • [文献書誌] M.Munakata: "Two Types of New Polymeric Copper(I)Complexes of Pyrazinecarboximade Having Channel and Helical Structures." Inorg.Chem.36(No.23). 5416-5418 (1997)

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  • [文献書誌] Y.Fujiii: "Hydrolysis of Phosphate Esters Catalyzed by Copper(II)-Triamine Complexes. The Effect of Triamine Ligands on the Reactivity of the Copper(II)Catalysts." Inorg.Chem.Acta. 283. 51-60 (1998)

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  • [文献書誌] M.Munakata: "Supramolecular Silver(I)Complexes with Highly Strained Polycyclic Aromatic Compounds." J.Am.Chem.Soc.120(No.34). 8610-8618 (1998)

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  • [文献書誌] M.Haga: "Spectroelectrochemical Analysis of the Intervalence Band in Mixed-Valence Di- and Tetranuclear Ru Complexes by the Flow-Through Method." Inorg.Chem.37. 2320-2324 (1998)

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      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] S.Kaizaki: "Heterodinuclear Complexes Containing d- and f-block Elements : Synthesis, Structural Characterization and Metal-Metal Interactions of Novel Chromium(III)-Lanthanide(III)Compounds Bridged by oxalate." Inorg.Chem.37(No.18). 4712-4717 (1998)

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      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Okawa: "Dinuclear Nickel(II)Complexes of an Unsymmetric ‘End-Off' Compartmental Ligand : Conversion of Urea into Cyanate at a Dinuclear Nickel Core." Inorg.Chem.37(No.24). 6281-6287 (1998)

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      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Tanaka: "Catalytic Generation of Oxalate through a Coupling Reaction of Two CO_2 Molecules Activated on [(Ir(η^5-C_5Me_5))_2(Ir(η^4-C_5Me_5)CH_2CN(μ_2-S)_3]." Inorg.Chem.37(No.1). 120-126 (1998)

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      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Kondo: "Ligand-Unsupported Diruthenium Compounds, [Ru_2(Cl_4-Cat)_2]^<3+> and[Ru_2(Cl_4-Cat)_2]^<2+>(Cl_4-Cat=3,4,5,6-tetrachlorocatechol)." J.Am.Chem.Soc.120. 455-456 (1998)

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      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] A.Uehara: "Formation of Metal-Oxygen Chain Structures by Bridging Dichromate and Coordination Compounds : [MLnCr_2O_7](MLn=Cu^2(bipy), Ni_2(en)_2, and Ni_2(bipy)_2)." Chem.Lett. 9. 899-900 (1998)

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      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Nishida: "Solvent and structural effects on catalase-like function of binuclear manganese(II)compounds with μ-phenoxide bridge." Polyhedron. 17(No.2-3). 235-242 (1998)

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  • [文献書誌] Kazuyuki Tatsumi: "Mono(pentamethylcyclopentadieny1)tantalum Complexes Cotaining a Structurally Versatile Enediamido(2-)Ligand." 〓ganometallics. 17(No.20). 4380-4386 (1998)

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  • [文献書誌] T.Saito: "Synthesis, structures, FAB mass spectra, and magnetic properties of chromium chalcogenide cluster complexes [Cr_6Se_8(PEt_3)_6], [Cr_6Se_8(H)(PEt_3)_6], and [Cr_6S_8(H)(PEt_3)_6]." Inorg.Chem.37. 6852 (1998)

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      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Seiji Ogo: "Structures, Bonding and Reactivity of M-S-M' (M and M'=Rh, W,and Cu) Groups in Higher-Nuclearity Heterometalic Sulfide Clusters." Inorganic Chemistry. 35 (No.24). 6903-6906 (1996)

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      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Hiroaki Kido: "Stepwise Elogation of a Trinuclear Ruthenium Unit in Pyrazine-Bridged Linear Oligomers with Use of [Ru_3 (mu_3-O) (mu-CH_3COO)_6 (pyridine) (CO) (H_2O)_2]." Chemistry Letters. No.9. 745-746 (1996)

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      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Hideki Sugimoto: "Preparation, Structure, and Properties of Bis (mu-oxo) dirhenium-(III,IV) and -dirhenium (IV) Complexes of Tris (2-pyridyl-methyl) amine and its (6-Methyl-2-pyridyl) methyl Derivatives." Inorganic Chemistry. 35 (No.24). 7082-7088 (1996)

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      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Tomoaki Tanase: "Synthesis, Structures, and Spectroscopic, Magnetic, and Electrochemical Properties of (mu-Alkoxo) bis (mu-carboxylarto) diruthenium Complexes, M [Ru_2 (dhpta) (mu-O_2CR)_2] (M=Na and K,dhptaH_5=1,3-Diamino-2-hydroxypropanetetraacetic Acid)." Inorganic Chemistry. 35 (No.21). 6230-6239 (1996)

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      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Jianping Lang: "Microwave Irradiation Synthesis of Mo (W) /Tl/S Linear Chains and Their Nonlinear Optical Properties in Solution." Inorganic Chemistry. 35 (No.26). 7924-7927 (1996)

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      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Taro Saito: "Chalcogenide Cluster Complexes of Chromium, Molybdenum, Tungsten, and Rhenium." Bulletin of the Chemical Society of Japan. 69 (No.9). 2403-2417 (1996)

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      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Satoshi Kawata: "Rational Design of Novel Intercalation System. Layer-Gap Control of Crystalline Coordination Polymers, {[Cu (CA) (H_2O)_m] (G) }_n (m=2 and G=2,5-dimethylpyrazine and phenazine ; m=1, G=1,2,3,4,6,7,8,9-octahydrophenazine." Inorganic Chemistry. 35 (No.15). 4449-4461 (1996)

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      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Toyofumi Itoh: "Thermodynamic and Kinetic Studies of Zinc (II)-Triamine Complexes as Models of Ca and AP" Bulletin of the Chemical Society of Japan. 69 (No.5). 1265-1274 (1996)

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      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Takashi Fujihara: "Spectroscopic properties and ligand field parameters of bis (hydrotris (1-pyrazolyl) borato) trivalent metal complexes : anomalous covalency in the metal-pyrazolyl nitrogen bond and energy level splittingsdue to anisotropic pi bonding." Inorganica Chimica Acta. 249 (No.2). 135-141 (1996)

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      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Hirotaka Nagao: "Structural and Electrochemical Comparison of Cu (II) complexes with Tripodal Ligands." Inorganic Chemistry. 35 (No.22). 6809-6815 (1996)

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      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Masaaki Abe: "Oxo-Centered Mixed-Ligand Triruthenium Complexes Having Redox-Active N-Methyl-4,4'-bipyridine Ions (mbpy^+)." Inorganic Chemistry. 35 (No.23). 6724-6734 (1996)

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  • [文献書誌] Mats Valli: "An in-situ X-ray Absorption Fine Structure Study of Different Oxidation States of Oxo- and Hydroxo-Bridged Ruthenium Dimers in Acetonitrile Solution." Inorganic Chemistry. 36 (No.21). 4622-4626 (1997)

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  • [文献書誌] Tadahiro Nakamoto: "The Valence-Detrapping Phase Transition in a Crystal of the Mixed-Valence Trinuclear Iron Cyanoacetate Complex [Fe_3O (O_2CCH_2CN)_6 (H_2O)_3]." Inorganic Chemistry. 36 (No.20). 4347-4359 (1997)

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      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] S.Ryu: "Novel Disulfido- and Diselenide-Bridged Zirconium and Hafnium Porphyrin Dimer with Unusual Coordination Geometries : [M (TPP) ]_2 (mu-eta^2-Q_2)_2 (M=Zr, Hf ; Q=S,Se)." Inorganic Chemistry. 36 (No.20). 4607-4609 (1997)

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  • [文献書誌] Shigenobu Yano: "Chiral Inversion around a Seven-Coordinated Cobalt Center Induced by an Interaction between Sygars and WSulfate Anions." Inorganic Chemistry. 36 (No.19). 4187-4194 (1997)

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  • [文献書誌] Hideki Furutachi: "(mu-Phenoxo)_2Co^<II>M^<II> (M=Mn, Fe, Co) Core Complexes Having a "Co (salen)" Entity Embedded in a Macrocyclic Framework : Synthesis, Structure, and Properties." Inorganic Chemistry. 36 (No.18). 3911-3918 (1997)

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  • [文献書誌] Yuki Fujiii: "Hydrolysis of Phosphate Esters Catalyzed by Copper (II)-Triamine Complexes. The Effect of Triamine Ligands on the Reactivity of the Copper (II) Catalysts." Inorg.Chimica Acta. 283. 51-60 (1998)

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  • [文献書誌] Megumu Munakata: "Supramolecular Silver (I) Complexes with Highly Strained Polycyclic Aromatic Compounds." Journal of the American Chemical Society. 120 (No.34). 8610-8618 (1998)

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  • [文献書誌] M.Kondo: "Ligand-Unsupported Diruthenium Compounds, [Ru_2 (Cl_4-Cat)_2]^<3+> and [Ru_2 (Cl_4-Cat)_2]^<2+> (Cl_4-Cat=3,4,5,6-tetrachlorocatechol)." Journal of the American Chemical Society. 120. 455-456 (1998)

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公開日: 1996-04-01   更新日: 2016-04-21  

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