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気体電子回折と液晶NMRによる分子の構造決定

研究課題

研究課題/領域番号 08454168
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 物理化学
研究機関北海道大学

研究代表者

小中 重弘  北海道大学, 大学院・理学研究科, 教授 (50000849)

研究期間 (年度) 1996 – 1997
研究課題ステータス 完了 (1997年度)
配分額 *注記
4,400千円 (直接経費: 4,400千円)
1997年度: 1,400千円 (直接経費: 1,400千円)
1996年度: 3,000千円 (直接経費: 3,000千円)
キーワード分子構造 / 気体電子回折 / 液晶NMR / 分子構造歪み / メソゲン / 構造決定
研究概要

気体電子回折と液晶NMRで分子構造を決定し、両者の比較から、液晶溶媒による分子構造の歪を検討した。最初にNMRデータ処理装置を設置し、液晶NMRスペクトルの読み取りを容易にした。炭素の位置を決定するために^1NMRの^<13>C-サテライトの解析または^<13>C-NMRの測定と解析を行った。ただし、いずれの方法もごく簡単な分子以外は解析が非常に難しく、報告例は極めて少ない。本研究では2-メチルチオフエン、3-メチルチオフエン、アクリル酸メチル、2種のトリクロロベンゼンの測定に成功した。測定した分子の構造パラメーターの多くは、気相と液晶溶媒中で誤差内で一致したが、一部のパラメーターには有意な差が見られた。チオフエン、フラン、ピリジンの場合には一部のパラメーターに数%の違いがあるが、メチル置換体では有意な差は見られなかった。これはメチル基が液晶の影響を弱める作用をしているためと思われる。
気体電子回折の研究では、ギ酸のアルキルエステルの(0=)C-0結合距離が誘起効果により、置換基がかさ高くなるにつれて短縮する現象を見い出した。また、ニコチン酸、イソニコチン酸、ピリコン酸の3異性体では共鳴構造の違いで説明される構造上の変化を見い出した。液晶NMRの関連から液晶に興味をもち、過去に実験的データのないメソゲン(液晶構成物質)の自由分子の構造を決定した。典型的液晶であるPAAとMBBAを取りあげ、世界で最初の論文発表ができることになった。液晶性との関連を調べるために、メソゲンのコアのモデル化合物の構造決定をした。

報告書

(3件)
  • 1997 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 1996 実績報告書
  • 研究成果

    (15件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (15件)

  • [文献書誌] Kaori, Inoue: "Determination of the molecular structure of γ-picoline in the gas phase and in liquid crystal solvents" J.Mol.Struct.413-414. 81-91 (1997)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Hiroshi, Takeuchi: "Structural Study of Methyl Acrylate in a Nematic Liquid Crystal by ^1H NMR ^<13>C Satellites" Structural Chemistry. 9・1. 33-38 (1998)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Hajime, Kiyono: "Structure Determination of Methyl Nicotinate and Methyl Picolinate by Gas Electron Diffraction Combined with ab Initio Calculations" J.Phys.Chem.A. 102・8. 1405-1411 (1998)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Nobuhiko, Kuze: "Molecular Structure of p-Azoxyanisole,a Mesogen,Determined by Gas-Phase Electron Diffraction Augmented by ab Initio Calculations" J.Phys.Chem.A. (印刷中). (1998)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Hiroshi, Takeuchi: "^1H NMR study of 1,2,3- and 1,3,5- trichlorobenzenes simultaneously dissolved in liquid crystals:structures and bond interaction tensors" J.Mol.Struct.(印刷中). (1998)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Inoue: ""Determination of the molecular structure of gamma-picoline in the gas phase and in liquid crystal solvents"" J.Mol.Struct.Vol.413-414. 81-91 (1997)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Takeuchi: ""Structural Study of Methyl Acrylate in a Nematic Liquid Crystal by ^1H NMR with ^<13>C Satellites"" Struct.Chem.Vol.9, No.1. 33-38 (1998)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Kiyono: ""Structure Determination of methy lnicotinate and methyl picolinate by gas electron diffraction combined with ab initio calculations"" J.Phys.Chem.A.Vol.102, No.8. 1405-1411 (1998)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] N.Kuze: ""Molecular Structure of p-Azoxyanisole, a Mesogen, Determined by Gas-Phase Electron Diffraction Augmented by ab Initio Calculations"" J.Phys.Chem.A. (in press). (1998)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Takeuchi: "^1H NMR study of 1,2,3-and 1,3,5-trichlorobenzenes simultaneously dissolved in liquid crystals : structures and bond interaction tensors" J.Mol.Struct.(in press). (1998)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Kaori Inoue: "Determination of the molecular structure of γ-picoline in the gas phase and in liquid crystal solvents" J.Mol.Struct.413-414. 81-91 (1997)

    • 関連する報告書
      1997 実績報告書
  • [文献書誌] Hiroshi Takeuchi: "Structural Study of Methyl Acrylate in a Nematic Liquid Crystal by ^1H NMR with ^<13>C Satellites" Structural Chemistry. 9・1. 33-38 (1998)

    • 関連する報告書
      1997 実績報告書
  • [文献書誌] Hajime Kiyono: "Structure Determination of Methyl Nicotinate and Methyl Picolinate by Gas Electron Diffraction Combined with ab Initio Calculations" J.Phys.Chem.A. 102・8. 1405-1411 (1998)

    • 関連する報告書
      1997 実績報告書
  • [文献書誌] Nobuhiko Kuze: "Molecular Structure of p-Azoxyanisole,a Mesogen,Determined by Gas Phase Electron Diffraction Augmented by ab Initio Calculations" J.Phys.Chem.A. (印刷中). (1998)

    • 関連する報告書
      1997 実績報告書
  • [文献書誌] Hiroshi Takeuchi: "^1H NMR study of 1,2,3-and 1,3,5-trichlorobenzenes simultaneously dissolved in liquid crystals:structures and bond interaction tensors" J.Mol.Struct.(印刷中). (1998)

    • 関連する報告書
      1997 実績報告書

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公開日: 1996-04-01   更新日: 2016-04-21  

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