| 研究概要 |
オキシムsp^2窒素原子上での置換反応を利用し、種々の含窒素化合物合成法を見いだした。1-インダノンO-メチルスルホニルオキシムにSnCL_4、CF_3SO_3H存在下電子豊富な芳香族化合物を利用させると、オキシムsp^2窒素上への芳香族化合物の求核置換反応が進行し、対応するイミンが収率よく得られた。生成したイミンは加水分解によりアニリン誘導体に変換でき、これまで困難とされていた芳香族化合物の直接アミノ化を行うことができた。
β位にマロン酸エステル部位を持つプロピルケトンO-メチルスルホニルオキシム誘導体に、DBUを作用させると、オキシムのsp^2窒素原子上で分子内置換反応が進行し、3,4-ジヒドロ-2H-ピロール誘導体が良好な収率で合成できた。
脱離基を有するオキシムの窒素原子上で誘起金属化合物のカップリング反応による一級アミンの合成法を確立した。すなわち3,3',5,5'-テトラキス(トリフルオロメチル)ベンゾフェノン O-p-トルエンスルホニルオキシムとGrignard試薬との反応によりイミンが生成し、加水分解後、脂肪族および芳香族一級アミンが効率よく合成できる。
m-ヒドロキシフェネチルケトンO-2,4-ジニトロフェニルオキシム誘導体にNaH、DDQを作用させることによりキノリンが、NaH、NaBH_4を作用させることにより、テトラヒドロキノリンがそれぞれ良好な収率で得られた。また本反応は一電子移動を含むアルキリデンアミニルラジカルを経由する反応であり、この一電子移動によるアミニルラジカル生成を利用することによって、3-ブテニルケトンO-2,4-ジニトロフェニルオキシム誘導体に、ラジカル捕捉剤存在下NaHと3,4-メチレンジオキシフェノールを作用させると、3,4-ジヒドロ-2H-ピロール誘導体を良好な収率で得ることができた。
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