| 研究概要 |
1)metMbDTPAとCu(II),Co(II)およびCo(III)との複合体の調製とその性質-metMbDTPAのDTPA部分とCu(II),Co(II)との錯形成によりmetMb{Cu^<II>(dtpa)}とmetMb{Co^<II>(dtpa)}を生成することがわかった。また,metMb{Co^<II>(dtpa)}をK_3[Fe(CN)_6]で酸化することによりmetMb{Co^<III>(dtpa)}を調製し,サイクリックボルタンメトリーにより構造を確認した。さらに,原子吸光分析法により鉄とコバルトが1:1で含まれていることを確認した。2)deoxyMb{Co^<III>(dtpa)}の分子内および分子間電子移動反応-metMb{Co^<III>(dtpa)}を一電子還元して得られたdeoxyMb{Co^<III>(dtpa)}の電子移動反応速度を吸光光度法により追跡したところ,(i)deoxyMb{Co^<III>(dtpa)}からmetMb{Co^<II>(dtpa)}へ変化する分子内電子移動反応,(ii)deoxyMb{Co^<III>(dtpa)}と過剰に存在するmetMb{Co^<III>(dtpa)}との分子間電子移動反応,および(iii)deoxyMb{Co^<III>(dtpa)}と他分子のdeoxyMb{Co^<III>(dtpa)}との分子間電子移動反応の3つの過程が併発することがわかった。3)亜鉛置換修飾ミオグロビン(ZnMbDTPA)の光誘起電子移動反応-複合体ZnMb{Cu^<II>(dtpa)}の励起一重項および励起三重項状態は{Cu^<II>(dtpa)}によっで効率良く消光された。この電子移動消光反応速度は{Cu^<II>(dtpa)}の結合位置によって異なることがわかった。さらに,ZnMbDTPAは塩基性ヘム蛋白質であるシトクロームcと複合体を形成し,複合体内電子移動消光反応が起こることがわかった。4)ビオローゲンおよびキノリニウムを結合させたN-アルキルポルフィリン二元錯体および三元錯体の光誘起電子移動反応-ビオローゲンやキノリンを面上から結合させたN-アルキルポルフィリン錯体を合成し,その蛍光挙動を検討した。ビオローゲンやキノリンがポルフィリンに対して垂直配向をとる場合にはエネルギー移動・電子移動反応速度が共に遅くなることがわかった。5)光学活性ビオローゲンを用いた立体選択的電子移動反応-光学活性ビオローゲンを新たに合成することにより,光誘起電子移動反応および熱電子移動反応における立体選択性の問題を検討した。
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