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硫黄架橋金属クラスター錯体の立体化学, 光化学および磁性

研究課題

研究課題/領域番号 08454215
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 無機化学
研究機関岡山理科大学

研究代表者

柴原 隆志  岡山理科大学, 理学部, 教授 (30122386)

研究分担者 坂根 弦太  岡山理科大学, 理学部, 講師 (90278911)
研究期間 (年度) 1996 – 1998
研究課題ステータス 完了 (1998年度)
配分額 *注記
7,900千円 (直接経費: 7,900千円)
1998年度: 1,700千円 (直接経費: 1,700千円)
1997年度: 1,700千円 (直接経費: 1,700千円)
1996年度: 4,500千円 (直接経費: 4,500千円)
キーワードモリブデン / タングステン / 硫黄架橋 / 金属クラスター / 錯体 / フォトクロミズム / 光化学 / 立体化学 / カドミウム / ニッケル / アセチレン / イミノ二酢酸 / 異性化 / クラスター / 光学活性 / ガリウム / 磁性 / 分子軌道計算
研究概要

本研究では主としてモリブデンおよびタングステンを含む硫黄架橋三核および四核金属クラスター錯体の多様な性質を追求した。これまでの硫黄架橋金属クラスター錯体の研究の主眼は、置換反応・酸化還元など、金属に注がれていたが、ここでは架橋硫黄の反応性についても注目した。
不完全キュバン型硫黄架橋モリブデンク錯体のアセチレンとの反応より硫黄-炭素結合を持つ錯体を取り出し、構造決定・物性測定を行った。また、対応する硫黄/酸素架橋不完全キュバン型タングステン錯体に関して、架橋硫黄部位のアセチレンとの反応性を配位子により調節できることを見いだした。
硫黄架橋錯体の架橋硫黄部とアセチレンおよびその誘導体との反応による硫黄-炭素結合の生成が契機となり、ジフェニルジチオレンおよびその類縁化合物を配位子とするいくつかの新規化合物を見いだし、モリブデン、タングステンおよびクロム錯体のフォトクロミズムを含む光化学へと発展させることができた。また、私たちの年来の研究テーマである「金属取り込み反応」に関する研究も発展させ、モリブデン-ガリウム、モリブデン-アンチモン、およびモリブデン-カドミウムの混合金属クラスター錯体の合成・X線構造解析・物性測定を行うことができた。
ニトリロ三酢酸を配位子とする硫黄架橋キュバン型タングステン-ニッケル混合金属クラスター錯体の合成・X線構造解析に成功し、ヒドラジン配位子とする錯体を単離した。
硫黄/酸素モリブデン錯体への配位によるジエチレントリアミンの脱プロトン化を明らかにした。また、イミノ二酢酸を配位子とする不完全キュバン型硫黄架橋クラスター錯体の4種の異性体を単離し、その内の3種のX線構造解析を行うと共に、異性化が起こることを見いだした。

報告書

(4件)
  • 1998 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 1997 実績報告書
  • 1996 実績報告書
  • 研究成果

    (24件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (24件)

  • [文献書誌] T. Shibahara et al.: "Sulfur-Bridged Cubane-Type Holybdenm-Gallium Clusters with Mo_3Go_1S_4^<n+>‥‥" Inorg, Chem,. 36. 1702-1706 (1997)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T. Shibahara et al.: "Photochromism of Dinuclear Molybdenum Complexes with Disulfur and‥‥" Chemistry Letters,. 445-446 (1997)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] R. Miyamoto, S. Kawata, M. Iwazumi, H. Akashi, and T. Shibahara: "EPR Studies of the Mixed-Metal Cubane-Type Complex Having a [Mo_3CuS_4(H_2O)_<10>]^<4+>Core" Inorg. Chem,. 36. 542-546 (1997)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
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      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H. Akashi, N. Uryu and T. Shibahara: "Magnetic susceptibility aralysts of mixed metal cubane-type cluster comlexes, [tetra‥‥" Inorg. Chem, Acta,. 261. 53-57 (1997)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
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      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H. Aikoh, M. Yamate, M. Takahashi, and T. Shibahara: "Petermination of Mercury Levels In Biological Samples Using the Incomplete Cubane-Type‥‥" Physiol. Chem. Phys. & Med. NMR. 29. 109-122 (1997)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
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      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Sasaki, G. Sakane, T. Ouchi, and T. Shibahara: "Synthesis, Structure, and ^<31>PNMR of Sulfur/Oxygen-Bridged Incomplete Cubane-Type Molybden" Journal of Cluster Sclence,. 9. 25-43 (1998)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
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      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Shibahara, S.Kobayashi, N.Tsuji, G.Sakane, and M.Fukuhara: "Sulfur-Bridged Cubane-Type Molybdenum-Gallium Clusters with Mo_3GaS_4^<n+> (n=5,6) cores. X-ray Structures of [Mo_3GaS_4(H_2O)_<12>](CH_3C_6H_4SO_3)_5・14H_2O and [Mo_3GaS_4(H_2O)_<12>](CH_3C_6H_4SO_3)_6・17H_2O" Inorg.Chem.36. 1702-1706 (1997)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Shibahara, N.Iwai, M.Sasaki, and G.Sakane: "Photochromism of Dinuclear Molybdenum Complexes with Disulfur and Ethylene-1,2-dithiolate Ligands." Chemistry Letters. 445-446 (1997)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] R.Miyamoto, S.Kawata, M.Iwaizumi, H.Akashi, and T.Shibahara: "EPR Studies of the Mixed-Metal Cubane-Type Complex Having a [Mo_3CuS_4(H_2O)_<10>]^<4+> Core." Inorg.Chem.36. 542-546 (1997)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Akashi, N.Uryu, and T.Shibahara: "Magnetic susceptibility analysis of mixed metal cubane-type cluster complexes, [tetra-mu_3-thiotris {tri (aqua) molybdenum} aquairon] (4+) paratoluensulfonate heptahydrate and [tetra-mu_3-thiotris {tri (aqua) molybdenum} aquanickel] (4+) paratoluensulfonate heptahydrate" Inorg.Chim.Acta. 261. 53-57 (1997)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Aikoh, M.Yamate, M.Takahashi, and T.Shibahara: "Determination of Mercury Levels in Biological Samples Using the Incomplete Cubane-Type Sulfur-Bridged Nitrilotriacetato Molybdenum Complex by a Spectrophotometer" Physiol.Chem.Phys.& Med.NMR. 29. 109-122 (1997)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Sasaki, G.Sakane, T.Ouchi, and T.Shibahara: "Synthesis, Structure, and ^<31>P NMR of Sulfur/Oxygen-Bridged Incomplete Cubane-Type Molybdenum and Tungsten Clusters with Triphenylphosphine Ligands" J.Cluster Science. 9. 25-43 (1998)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] G.Sakane, K.Hashimoto, M.Takahashi, M.Takeda, and T.Shibahara: "Sulfur-Bridged Sandwich Cubane-Type Molybdenum-Antimony Cluster. Synthesis, X-ray Structure, and ^<121>Sb MOssbauer Spectra of [(H_2O)_9Mo_3S_4SbS_4Mo_3(H_2O)_9](CH_3C_6H_4SO_3)_8・24H_2O" Inorg.Chem.37. 4231-4234 (1998)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Akashi and T.i Shibahara: "Preparation and characterization of twin-cubane-type cluster with molybdenum-copper-sulfur cores. X-ray structure determination of [{(NH_3)_6(H_2O)(OH)Mo_3CuS_4(O)}_2]Cl_4・8H_2O" Inorg.Chim.Acta. 282. 50-54 (1998)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Shibahara et al.: "Sulfur-Bridged Cubane-Type Holybdenum-Gallium clusters with Mo_3Ga_1S_4^<n+>・・・・" Inorg.Chem.36. 1702-1706 (1997)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書
  • [文献書誌] T.Shibahara et al.: "Photochromism of Dinuclear Molybdenum Complexes with Disulfurand・・・・" Chemistry Letters.445-446 (1997)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書
  • [文献書誌] R.Miyamoto,S.Kawata,M.Iwaizumi,H.Akashi,and T.shibahara: "EPR Studies of the Hixed-Metal Cubane-Type Complex thving a [Mo_3CuS_4(H_2O)_<10>]^<4+>Coto" Inorg.chem,. 36. 542-546 (1997)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書
  • [文献書誌] H.Akashi,N.Uryu and T.Shibahara: "Magnetic susceptibility analysis of mixed metal cubane-type cluster Oomplexes,[tetra-・・・・" Inorg,chem,Acta,. 261. 53-57 (1997)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書
  • [文献書誌] H.Aikoh,M.Yamate,M.Takahashi,and T.Shibahara: "Retermination of Mercury Levels in Biological Samples Using the Incomplete Cubane-Type・・・・" Physiol.chem.phys. & Med.NMR.29. 109-122 (1997)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書
  • [文献書誌] M.Sasaki,G.Sakane,T.Ouchi,and T.Shibahara: "Synthesis,Structure,and ^<31>PNMR of Sulfur/Oxygen-Bridged Incomplete Cubane-Type Habbdenum・・・" Jeurnal of cluster Science,. 9. 25-43 (1998)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書
  • [文献書誌] Takashi Shibahara: "Sulfur-Bridged Cubane-Type Molybdenum-Gallium Clusters…" Inorganic chemistry. 36・8. 1702-1706 (1997)

    • 関連する報告書
      1997 実績報告書
  • [文献書誌] Takashi Shibahara: "Photoch romism of Dinuclear Molybdenum Complexes with…" Chemistry Letters. 5. 445-446 (1997)

    • 関連する報告書
      1997 実績報告書
  • [文献書誌] Hiromi Aikoh: "Determination of Mercury Levels in Biological Samples Using…" Physiol. Chem. Phys. & Med. NMR. 29. 109-122 (1997)

    • 関連する報告書
      1997 実績報告書
  • [文献書誌] 柴原隆志他4名: "Sulfur-Bridged Cubane-Type Molybdenum-Gallium Clusters" Inorganic Chemistry. (4月発行予定). (1997)

    • 関連する報告書
      1996 実績報告書

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公開日: 1996-04-01   更新日: 2016-04-21  

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