| 研究課題/領域番号 |
08454237
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| 研究種目 |
基盤研究(B)
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| 配分区分 | 補助金 |
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| 応募区分 | 一般 |
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| 研究分野 |
分離・精製・検出法
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| 研究機関 | 九州大学 |
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研究代表者 |
宮島 徹 九州大学, 理学部, 助教授 (40128103)
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| 研究分担者 |
石黒 慎一 九州大学, 理学部, 教授 (80111673)
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| 研究期間 (年度) |
1996 – 1997
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| 研究課題ステータス |
完了 (1997年度)
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| 配分額 *注記 |
1,100千円 (直接経費: 1,100千円)
1997年度: 1,100千円 (直接経費: 1,100千円)
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| キーワード | 高分子電解質 / イオン交換 / 錯平衡 / 疎水性 / 親水性 / 触媒 / ドナン平衡 |
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| 研究概要 |
線状高分子であれ、架橋した線状高分子であれ、イオン性ミセルであれ、また、正負、いずれの荷電状態においても、荷電高分子の関与するイオン反応は高分子イオン/支持電解質系の二相としての性質を仮定することにより合理的に解析可能である。本研究においては、高分子イオンのイオン平衡を解析するための上記概念を多方面から検証した。ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸等の弱酸性高分子電解質、およびポリビニルイミダゾールやポリアリルアミンのような弱塩基性高分子電解質の共役酸の酸解離平衡および錯平衡を統一化した手法により解析した。これらの平衡は添加塩濃度に著しく依存するが、この効果はDonnan平衡に基づいた概念によって説明することができた。高分子酸の酸解離平衡の非理想性項を用いて、その錯平衡において顕著な静電効果を正確に評価することができた。この結果、高分子表面に生成した錯体の化学形および本質的生成定数を抽出可能となった。更にこの「相分離」の概念を「高分子電解質触媒効果」の定量化にも適用した。Fe^<2+>/[Co(NH_3)_5Cl]^<2+>電荷移動反応への強酸性高分子イオン(ポリビニルスルホン酸イオン)添加による促進効果について系統的に調査した。静電濃縮効果から算出された高分子電解質相体積は対イオン結合平衡から算出された値と完全一致した。カチオン性ポリマーヘの陰イオンの結合平衡においては著しい疎水的相互作用が見出された。Co^<2+>/SCN^-系の錯生成挙動をカチオン性ポリマーであるポリビニルベンジルトリメチルアンモニウムイオンの存在下で調べた。生成した錯陰イオン、[Co(NCS)_4]^<2->、のポリビニルベンジルトリメチルアンモニウムイオンへの結合は添加陰イオンの疎水性に著しく依存した。
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