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高活性アシルイミニウムイオンの新規発生法の開発と14族有機金属化合物との反応

研究課題

研究課題/領域番号 08455415
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 有機工業化学
研究機関京都大学

研究代表者

山口 良平  京都大学, 総合人間学部, 教授 (40115960)

研究期間 (年度) 1996 – 1997
研究課題ステータス 完了 (1997年度)
配分額 *注記
6,900千円 (直接経費: 6,900千円)
1997年度: 1,300千円 (直接経費: 1,300千円)
1996年度: 5,600千円 (直接経費: 5,600千円)
キーワード14族有機金属化合物 / 含窒素複素環化合物 / アシルイミニウムイオン / アリルシラン / アルキニルシラン / アレニルシラン / キノリニウムイオン / 銀トリフラート / 有機金属化合物
研究概要

含窒素複素環化合物に有用な官能性炭素置換基を高効率的に導入する手法の開発は、様々な生理・薬理活性を有する複素環化合物あるいは医薬品を効果的に合成するためには大変重要な課題である。
平成8年度の研究において、キノリンをクロロギ酸フェニルと銀トリフラートで処理すると、高活性なN-アシルキノリニウムイオンが発生し、アリルシランと速やかに反応することを見出した。また、イソキノリンを用いた反応では2等量のアリルシランが反応して、ベンゾイソキヌクリジン骨格が生成することもわかった。
本年では以上の研究成果に基づいて、反応条件の改良を目指すとともに、アリルシラン以外の有機ケイ素化合物との反応によりアリル基以外の炭素基の導入についても検討した。
本反応は含窒素芳香環上のエステル、ホルミル、シアノ、ニトロ基等に対して、高い官能基選択性を示すが、収率が低い場合がある。そこで、種々検討した結果、反応溶媒をジクロロメタンからアセトニトリルに変えることにより、全般的に収率の向上が認められた。このように塩素系溶媒を使用しなくてすむことは、環境負荷の面から考えて好ましい。また、2位に置換基を有するアリルシラン誘導体を用いた反応においても、良好な収率で付加体が生成した。
次に、アリルシラン以外の有機ケイ素反応剤として、アレニルシラン、プロパルギルシラン、そしてアルキニルシランとの反応について検討した。アレニルシランとの反応では等量の銀トリフラートを用いることにより、プロパルギル基が付加した生成物を収率よく得られた。また、プロパルギルシランとの反応ではアリルシランと同様に、触媒量の銀トリフラートを用いることにより、良好な収率でアレニル基が付加した生成物を得た。さらに、反応性の低いアルキニルシランの時には、等量の銀トリフラートを用いて加熱することにより、アルキニル基付加体を良好な収率で得た。

報告書

(3件)
  • 1997 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 1996 実績報告書
  • 研究成果

    (4件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (4件)

  • [文献書誌] 山口 良平: "Triflate Ion Promoted Addition Reacting of Allylsilene to Quinelines and Isoquindines Acyleted by Chloroformate Esters" Tetrahedron Lett.38・3. 403-406 (1997)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Ryohei Yamaguchi: "Triflate Ion-Promoted Addition Reaction of Allylsilane to Quinolines and Isoquinolines Acyalted by Chloroformate Esters" Tetrahedron Lett.38-3. 403-406 (1997)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 山口 良平: "Triflate Ion-Prometed Addition Reaction of Allylsilane to Qumolines and Isoquinolines Acylated by Chloroformate Esters" Tetrahedron Letters. 38・3. 403-406 (1997)

    • 関連する報告書
      1997 実績報告書
  • [文献書誌] 山口 良平: "Triflate Ion-Promoted Addition Reaclion of Allylsilane to Quivolines and Isoquinolines Acylated by chloroformate Esters" Tetrahedron Letters. 38・3. 403-406 (1997)

    • 関連する報告書
      1996 実績報告書

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公開日: 1996-04-01   更新日: 2016-04-21  

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