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高次窒素配位金属錯体の合成と立体制御反応への応用

研究課題

研究課題/領域番号 08455425
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 合成化学
研究機関豊橋技術科学大学

研究代表者

西山 久雄  豊橋技術科学大学, 工学部, 教授 (40135421)

研究期間 (年度) 1996 – 1998
研究課題ステータス 完了 (1998年度)
配分額 *注記
7,100千円 (直接経費: 7,100千円)
1998年度: 1,200千円 (直接経費: 1,200千円)
1997年度: 2,000千円 (直接経費: 2,000千円)
1996年度: 3,900千円 (直接経費: 3,900千円)
キーワード窒素配位子 / 光学活性 / 不斉誘導 / 立体制御 / 触媒反応 / 不斉合成 / ルテニウム / ミクロプロバン化 / エポキシ化 / オキサゾリン / ルテニウム錯体 / 立体選択性 / 酸化反応 / ピリジン系配位子 / 不斉エポキシ化 / ジアセトキシヨードベンゼン / オレフィン / 金属錯体
研究概要

1) 高次窒素配位子としてオキサゾリンピリジン系を選択し、不斉シクロプロパン化の中間体であるカルベン錯体の単離構造決定に成功した。不斉誘導を伴うシクロプロパン化反応でカルベンが金属錯体上に補足された初めてで貴重な例となった。分子軌道法によるカルベン周りの構造について明らかにした。またシングルキラルであるオキサゾリン配位子を合成し中間体から考察できる反応方向を予測して反応を行なったところ、事実高い不斉誘導が見いだされた。
2) シングルキラルオキサゾリン配位子を設計し不斉シクロプロパン化に有効であることを実証した。
3) キラルオキサゾリン錯体が、オレフィン類のプロキラル面を選択して配位させることができることを発見した。
4) オキサゾリンベンゼン系配位子を合成し、X線構造解析を行なうとともに不斉触媒反応としてアリルスズによるアルキル化反応に成功した。また、オレフィンのプロキラル面選択配位を試みたところ100%の選択率で配位されるオレフィン類が発見されるとともに電子吸引性基を有するオレフィンの安定配位を事実を発見した。
以上、研究課題の主要な目的をほぼ果たす成果を得ることができ、合目的化合物を効率的に合成するプロセス開発に貢献するものと考える。

報告書

(4件)
  • 1998 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 1997 実績報告書
  • 1996 実績報告書
  • 研究成果

    (16件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (16件)

  • [文献書誌] Y.Motoyama, et al: "Chiral Bis(oxazolinyl)phenylrodium(III)complexes as Levus Acid Catalysts" J.Chem.Soc., Chem.Commun.131-132 (1999)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Nishiyama, et al: "Single Chiral bis(oxazolinyl)pyridine Efficiency in Asymmetric catalytic cyclopropanation" Tetrahedron : Asymmetry. 9. 2865-2869 (1998)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Nishiyama: "Advances in Catalytic Processes, vol 2" JAI Press, 287 (1997)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Motoyama, H.Narusawa, H.Nishiyama: "Chiral Bis (oxazolinyl) phenylrhodium (III) Complexes as Lewis Acid Catalysts for Enantioselective Allylation of Aldehydes" Chem.Commun.131-132 (1999)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Nishiyama, N.Sakata, H.Sugimoto, Y.Motoyama, H.Wakita, H.Nagase: "Synthesis of Optically Active Cyclopenta [b] benzofuran as a Precusor of m-Phenyleneprostacyclin" Synlett.930 (1998)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Nishiyama, N.Soeda, T.Naito, Y.Motoyama: "Single-chiral bis (oxazolinyl) pyridine (pybox). Efficiency in asymmetric catalytic cyclopropanation" Tetrahedron : Asymmetry. 9. 2865 (1998)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Motoyama.Y. ; Murata, K. ; Kurihara, O. ; Nitoh, T. ; Aoki, K. ; Nishiyama, H.: "Enantiofacially selective olefin coordination of alpha, beta-unsaturated carbonyl compounds to chiral bis (oxazolinyl) pyridineruthenium fragments" Organometallics. 17. 1251 (1998)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Nishiyama, H. ; Shimada, T. ; Itoh, H. ; Sugiyama, H. ; Motoyama, Y: "Novel rethenium-pyridinecarboxylate complexes of terpyridine and chiral bis (oxazolinyl) pyridine : a new catalytic system for alkene epoxidation with [bis (acetoxyl) iodo] benzene as an oxygene donor" J.Chem.Soc., Chem.Commun.1863 (1997)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Motoyama Y. ; Makihara, N. ; Mikami, Y. ; Aoki, K. ; Nishiyama.H.: "Chiral Bis (oxazolinyl) phenyl Rhodium and Palladium Complexes" Chem.Lett.951 (1997)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Mizushima, K. ; Nakaura, M. ; Park, S.-B. ; H.Nishiyama ; Monjushiro, H. ; Harada, K. ; Haga, M.: "Ruthenium (II) complexes with the terdentate 6,6'-bis (oxazolinyl or benzimidazolyl)-2,2'-bipyridine ligand : syntehsis, electrochemixal properties, and catalytic reactivities" Inorg, Chim.Acta. 261. 175 (1997)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Doyle, M.P ; Peterson, C.S. ; Zhou, Q.-L. ; Nishiyama.H.: "Comparative evaluation of enantioscontrol for intramolecular cyclopropanation of diazoacetates with chiral Cu (I), Rh (II) and Ru (II) catalysts" J.Chem.Soc., Chem.Commun. 211 (1997)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Park, S.B. ; Sakata, N. ; Nishiyama, H.: "Aryloxylcarbonylcarbene Complexses of Bis (oxazolinyl) pyridineruthenium as Active Intermediates in Asymmetric Catalytic Cyclopropanation" Chem.Eur.J.2. 303-306 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Hisao Nishiyama: Chiral Bis (oxazolin-yl) pyridine (PYBOX) Ligands for Asymmetric Transition Metal Catalysis, in "Advances in Catalytic Processes. Vol2". ed by M.P.Doyle ; JAI Press Inc. (New York)., 153-188 (1997)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Motoyama, H.Nishiyama: "Chiral Bis(Oxazolinyl)phenylrodium(III)Complexes as Lounis Acid Catalysts" J.Chem.Soc.,Chem Comm.(in press). (1999)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書
  • [文献書誌] Hisao Nishiyama: "Advances in Catalytic Process Vol2. P153-188" JAI Press Inc(Now York),Ed M.P.Doyle, 35(287) (1997)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書
  • [文献書誌] Y.Motoyama, H.Nishiyama その他: "driral Bis (cxazlinyl) phenyl Ruthenium and Palladium Compleroes" Chem.Lett.951-952 (1997)

    • 関連する報告書
      1997 実績報告書

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公開日: 1996-04-01   更新日: 2016-04-21  

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