| キーワード | 2, 4, 6-トリメトキシフェニル基 / 2, 6-ジメトキシフェニル基 / カルベニウム / フェロセニル / 有機イオウ / 有機セレン / 有機テルル / 9-フェニルキサンテニリウム / 2,4,6-トリメトキシフェニル基 / 2,6-ジメトキシフェニル基 / ジアリールカルベニウム / フェロセニルカルベニウム / 2,4,6-トリメトキシフェニル / トリアリールカルベニウム塩 / ジアリールカルベニウム塩 / 4-メチレン-2,5-シクロヘキサジエノン誘導体 / 2,6-ジメトキシベンゼンチオール / トリアリール金属 / 金属酸化物 / 金属チオラート / 2,6-ジメトキシフェニル / アリール基転移 / カルベニウムイオン / 1,4-シクロヘキサジエン |
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| 研究概要 |
以下,Φ^a=2,4,6-(MeO)_3C_6H_2-基,また,Φ^b=2,6-(MeO)_2C_6H_3-基の略とする。
1. Φ^a_3COHは少過剰の酸により暗紫色のカルベニウム塩[Φ^a_3C]Xを生じた。Φ^a_3COHの1M塩酸溶液を中和すると4-位のMeO-が置換された。Φ^a_2CHOHも暗赤色のカルベニウム塩[Φ^a_2CH]Xを生じ、アルコール中でΦ^a_2CH_2に還元された。
2. Φ^b_2CHOHは触媒量の酸の存在でMe_2COと容易に反応してΦ^b_2CHCH_2COMeを生じた。同様の反応がEt_2CO,MePhCO,EtCHO,PrCHOでも生じた。アルコールやTHF中ではΦ^b_2CH_2に還元された。
3. Fc-CHΦ^aOHは少過剰の酸により暗紫色のカルベニウム塩[Fc-CHΦ^a]Xを生じた(塩酸中のpK_R+値は3.0)。この塩はi-PrOH中でFc-CH_2Φ^aに還元され,1,3,5-トリメトキシベンゼンと反応してFc-CHΦ^a_2を生じた。
4. 1,4-ベンゼンジメタノール,p-HOCΦ^b_2C_6H_4CArΦ^bOH(Ar=Φ^b,4-MeC_6H_4,4-MeOC_6H_4),に酸を作用させるとAr-基がp-フェニレン環上に転移することを見い出した。
5. 1,8-dimethoxy-9-phenylxanthen-9-olの反応性などをこの異性体9-(2,6-dimethoxyphenyl)-xanthen-9-ol(4.80)と比較をした。
6. MAr_3(M=As,Sb,Bi)の新しい合成法を開発した。まず,金属酸化物とΦ^bSHの反応によりM(SΦ^b)_3を得,これとLiArの反応によりMAr_3にする。ΦSHもM(SΦ^b)_3も結晶性で取扱が容易である。
7. Φ^b_2E(E=S,Se,Te)の求核反応速度はE=S<Se<Teの順に増加し,Φ^b_3Mの順(M=P>As>Sb)とは逆であった。Φ^b_2EOの反応性(E=S<Se<Te)も検討した。
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