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周波数掃引低磁場ESR装置の開発

研究課題

研究課題/領域番号 08554025
研究種目

基盤研究(A)

配分区分補助金
応募区分展開研究
研究分野 無機化学
研究機関東北大学

研究代表者

山内 清語  東北大学, 反応化学研究所, 教授 (10127152)

研究分担者 藤井 金苗  日本電子株式会社, 分析機器技術本部, 課長(研究職)
大庭 裕範  東北大学, 反応化学研究所, 助教授 (10176985)
研究期間 (年度) 1996 – 1997
研究課題ステータス 完了 (1997年度)
配分額 *注記
11,000千円 (直接経費: 11,000千円)
1997年度: 2,600千円 (直接経費: 2,600千円)
1996年度: 8,400千円 (直接経費: 8,400千円)
キーワードLバンドESR / ゼロ磁場のESR / 溶液中の三重項 / ゼロ磁場分裂 / 励起三重項状態 / 励起多重項 / 金属ポルフィリン / 周波数掃引ESR / 溶液中の三十項 / 周波数可変ESR / 励起三十項状態
研究概要

本研究の目的は、溶液中の励起三重項や励起多重功の観測を効率良く行うための電子スピン共鳴(ESR)装置を開発することであり、以下の3点について成果をまとめる。
1. 磁場掃引ESRによる溶液中の励起三重項の観測
(1) ポルフィリンに始まり、フタロシアニン、サブフタロシアニンなどの分子について初めて、励起三重項及び励起四重項のESR信号の観測に成功した。
(2) これらを利用して、三重項のスピン緩和、電子移動、エネルギー移動等のスピン及び反応ダイナミクスのユニークな解析を行った。
2. 周波掃引ESR装置の開発
(1) 種々の周波数可変共振器の検討を行い、一つの共振器で広い周波数範囲をカバーできるループギャップリゾネータ(LGR)を作成した。
(2) マイクロ波ユニットは、ポルフィリンやフタロシアニン三重項を念頭においてLバンド(0.8-1.5GHz)領域のものを製作した。
(3) 20MHzの信号増幅器を装備して、装置の時間分解能80ナノ秒を実現した。
(4) ESR装置の性能として、マイクロ波出力100nW(アンプ使用で2W)、Q値600以上、5nmの水溶液試料管で3×10^<12>スピン/Gの感度を実現した。
3. 安定なゼロ磁場及び低磁場の実現
通常のESR磁場とは逆の極性をもつ磁場電源を作成して、50から0mTまでの低磁場の安定化を図った。
このように溶液中の三重項の信号の観測、Lバンド装置の製作、ゼロ磁場の実現はできたものの、今のところ溶液中の励起三重項のゼロ磁場ESR観測は成功していない。今後、マイクロ波アンプの性能およびLGR検出感度(Q)の向上など、装置の更なる改良に努める必要がある。

報告書

(3件)
  • 1997 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 1996 実績報告書
  • 研究成果

    (24件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (24件)

  • [文献書誌] I.SM Saiful et al.: "A Study of Electron Polarization Transfer in a System of Photo-Excited Triplet Phthalocyanine and a Nitroxide Radical" Bull.Chem.Soc.Jpn.72 (印刷中). (1999)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] J.Fujisawa et al.: "First Observation of the Excited Doublet State of a Radical-Triplet Pair in Solution : W-band Time-Resolved Electron Paramagnetic Resonance Spectroscopy" J.Phys.Chem.A.103. 213-216 (1999)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] J.Fujisawa et al.: "Pulsed and cw- Time-Resolved EPR Studies of Photoinduced Electron Transfer between Zn(II) Porphyrin and Fullerene" Chem.Phys.Lett.294. 248-254 (1998)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Ohba et al.: "A Theoretical Study on Effects of Electron Spin Relaxation in Pulsed Nutation Experiments for a Quartet State in Liquid Solution" Appl.Magn.Reson.14. 217-234 (1998)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] J.Fujisawa et al.: "Direct Observation of Electron Spin Polarization Transfer in Triplet-Triplet Energy Transfer between Porphyrins and Fullerene in Fluid Solution" Chem.Phys.Lett.282. 181-186 (1998)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] J.Fujisawa et al.: "X-and W-band Time-Resolved EPR Studies on Radical-Excited Triplet Pairs between Metalloporphyrins and Axial-Ligating Nitroxide Radicals" J.Phys.Chem.A.101. 5869-5876 (1997)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] N.Hirota,S.Yamauchi: "Dynamic Spin Chemistry" Kodansha, 61 (1998)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] J.Fujisawa, Y.Ohba, and S.Yamauchi: "Electron Spin Polarization Generated from Interactions between Excited Triplet Porphyrin and Stable Radicals Studied by Time Resolved Electron Paramagnetic Resonance" J.Phys.Chem.101. 434-439 (1997)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] R.Satoh, Y.Ohba, S.Yamauchi, M.Iwaizumi, C.Kimura, and K.Tsukahara: "Photoinduced Electron Transfer from Zinc Myoglobin to Benzoquinone Studied by Fourier Transfomr EPR" J.Chem.Soc., Faraday Transactions. 93. 537-544 (1997)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] J.Fujisawa, Y.Ohba, and S.Yamauchi: "A Time-Resoleved Electron Paramagnetic Resonance Study of Excited Triplet Porphyrins in Fluid Solution" J.Am.Chem.Soc.119. 8736-8737 (1997)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] J.Fujisawa, K.Ishii, Y.Ohba, S.Yamauchi, M.Fuhs, and K.Mobius: "X-and W-band Time-Resolved EPR Studies on Radical-Excited Triplet Pairs between Metalloporphyrins and Axial-Ligating Nitroxide Radicals" J.Phys.Chem.A.101. 5869-5876 (1997)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] J.Fujisawa, Y.Ohba, and S.Yamauchi: "Direct Observation of Electron Spin Pollarization Transfer in Triplet-Triplet Energy Transfer between Porphyrins and Fulerene in Fluid Solution" Chem.Phys.Lett.282. 181-186 (1998)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Ohba, N.Mizuochi, and S.Yamauchi: "A Theoretical study on Effects of Electron Spin Relaxation in Pulsed Nutation Experiments for a Quartet State in Liquid Solution" Appl.Magn.Reson.14. 217-234 (1998)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] J.Fujisawa, Y.Ohba, and S.Yamauchi: "Pulsed and cw-Time-Resolved EPR Studies of Photo-induced Electron Transfer between Zn (II) Porphyrin and Fullerene" Chem.Phys.Lett.294. 248-254 (1998)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] J.Fujisawa, K.Ishii, Y.Ohba, S.Yamauchi, M.Fuhs, and K.Mobius: "First Observation of the Excited Doublet State of a Radical-Triplet Pair in Solution : W-band Time-Resolved Electron Paramagnetic Resonance Spectroscopy" J.Phys.Chem.A. 103. 213-216 (1999)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] I.SM Saiful, J.Fujisawa, N.Kobayashi, Y.Ohba, and S.Yamauchi: "A Study of Electron Polarization Transfer in a System of Phot-Excited Triplet Phthalocyanine and a Nitroxide Radical" Bull.Chem.Soc.Jpn.72 (4). (1999)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] J.Fujisawa et al.: "Electron Spin Polarization Transfer from Excited Triplet Porphyrin to Nitroxide Radical via a Spin Exchange Mechanism" J.Phys.Chem.99. 17082-17084 (1995)

    • 関連する報告書
      1997 実績報告書
  • [文献書誌] J.Fujisawa et al.: "ESP Generated from Interactions between Excited Triplet Porphyrin and Stable Radicals Studied by TREPR" J.Phys.Chem.101. 434-439 (1997)

    • 関連する報告書
      1997 実績報告書
  • [文献書誌] J.Fujisawa et al.: "A Time-Resolved Electron Paramagnetic Resonance Study of Excited Triplet Porphyrins in Fluid Solution," J.Am.Chem.Soc.119. 8736-8737 (1997)

    • 関連する報告書
      1997 実績報告書
  • [文献書誌] J.Fujisawa et al.: "X-and W-band TREPR Studies on Radical-Excited Triplet Pairs between Metalloporphyrins and Axial-Ligating Nitroxide Radicals" J.Phys.Chem.A.101. 5869-5876 (1997)

    • 関連する報告書
      1997 実績報告書
  • [文献書誌] J.Fujisawa et al.: "Direct Observation of ESPT in Triplet-Triplet Energy Transfer between Porphyrins and Fullerene in Fluid Solution." Chem.Phys.Lett.(in press).

    • 関連する報告書
      1997 実績報告書
  • [文献書誌] N.Hirota, S.Yamauchi: "Dynamic Spin Chemistry" Kodansha, 61 (1998)

    • 関連する報告書
      1997 実績報告書
  • [文献書誌] 山内清語: "ESR法による光反応解析の新展開" 化学. 51巻7号. 62-63 (1996)

    • 関連する報告書
      1996 実績報告書
  • [文献書誌] J. Fujisawa et al..: "Electron Spin Polarization Generated from Interactions between Excited Triplet Porphyrins and Stable Radicals Studied by TREPR" J. Phys. Chem.,. 101. 434-439 (1997)

    • 関連する報告書
      1996 実績報告書

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公開日: 1996-04-01   更新日: 2016-04-21  

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