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高性能キラル分離剤の開発と分離機構の解明

研究課題

研究課題/領域番号 08559008
研究種目

基盤研究(A)

配分区分補助金
応募区分展開研究
研究分野 広領域
研究機関名古屋大学

研究代表者

岡本 佳男  名古屋大学, 工学研究科, 教授 (60029501)

研究分担者 市田 昭人  ダイセル化学工業(株), 総合研究所, 研究員
中野 環  名古屋大学, 工学研究科, 助教授 (40227856)
八島 栄次  名古屋大学, 工学研究科, 教授 (50191101)
幅上 茂樹  名古屋大学, 工学部, 助手 (30252266)
研究期間 (年度) 1996 – 1998
研究課題ステータス 完了 (1998年度)
配分額 *注記
14,400千円 (直接経費: 14,400千円)
1998年度: 2,000千円 (直接経費: 2,000千円)
1997年度: 2,200千円 (直接経費: 2,200千円)
1996年度: 10,200千円 (直接経費: 10,200千円)
キーワード多糖誘導体 / 光学分割 / 高速液体クロマトグラフィー / キラル固定相 / 不斉識別 / キャピラリー電気泳動 / セルロース / アミロース / 酵素重合 / セルロースフェニルカルバメート / アミロースフェニルカルバメート / キラル充填剤
研究概要

1. グルコース1-リン酸を酵素ホスホリラーゼを用いて酵素重合することにより、アミロースの還元末端部位をただ一点でシリカゲルに化学結合させることができ、フェニルイソシアナートを反応させることで、一点化学結合型キラル固定相を調製した。またこれを高速液体クロマトグラフィー(HPLC)用のキラル固定相に用いその光学分割能を評価したところ、従来の担持型カラムと同等の高い分割能が得られ、また担持型では使用できない多糖誘導体を溶かす溶媒を溶離液に用いることができ、耐久性を兼ね備えた実用的なキラル固定相となることが明らかになった。さらに、酵素重合法により得られた、分子量分布の狭く重合度が100以下のアミロースを用いて3,5-ジメチルフェニルカルバメート誘導体(AD)を合成したところ、得られたADはクロロホルムに可溶であり、NMRとHPLCを用いてその不斉識別機構の解明を議論することが可能になった。ADは多糖誘導体の中でも最も高い光学分割能を有する誘導体の一つであり、その機構の解明は、大変意義深いものである。また、ADの二次元NOESYスペクトルを測定することにより、その構造解析を行い、分子モデリングを行うことでそのモデルの構築に成功した。
2. 酵素重合法で得られたアミロース、及びそのオリゴマー等を、超微量分析の可能なキャピラリー電気泳動用のキラル添加剤に用い、医薬品を含む様々なラセミ体の光学分割を行うことに成功した。

報告書

(4件)
  • 1998 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 1997 実績報告書
  • 1996 実績報告書
  • 研究成果

    (34件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (34件)

  • [文献書誌] E.Yashima: "NMR Studies of Chiral Discrimination Relevant to the Liquid Chromatographic Enantioseparation by a Cellulose Phenylcarbamate Derivative" J.Am.Chem.Soc.118. 4036-4048 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] N.Enomoto: "Preparation of Silica Gel-Bonded Amylose through Enzyme-Catalyzed Polymerization and Chiral Recognition Ability of Its Phenylcarbamate Derivatives in HPLC" Anal.Chem.68. 2798-2804 (1996)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] C.Yamamoto: "Enatiomeric Resolution of Cycloenantiomeric Rotaxane, Topologically Chiral Catenane, and Pretzel-Shaped Molecules: Observation of Pronounced Circular Dichroism" J.Am.Chem.Soc.119. 10547-10548 (1997)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] E.Yashima: "Chromatographic Enantioseparation and Chiral Discrimination in NMR by Trisphenylcarbamate Derivatives of Cellulose,Amylose,Oligosaccharides,and Cyclodextrins" Enantiomer. 2. 225-240 (1997)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] E.Yashima: "Polysaccharide-Based Chiral LC Columns" Synlett. 344-360 (1998)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Okamoto: "Polysaccharide Derivatives for Chromatographic Separation of Enantiomers" Angew.Chem.Int.Ed.37. 1020-1043 (1998)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] E.Yashima: "NMR Studies of Chiral Discrimination Relevant to the Liquid Chromatographic Enantioseparation by a Cellulose Phenylcarbamate Derivative" J.Am.Chem.Soc.118. 4036-4048 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] N.Enomoto: "Preparation of Silica Gel-Bonded Amylose through Enzyme-Catalyzed Polymerization and Chiral Recognition Ability of Its Phenylcabamate Derivatives in HPLC" Anal.Chem.68. 2798-2804 (1996)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] B.Chankvetadze: "Dichloro-, Dimethyl-and Chloromethylphenylcarbamates Derivatives of Cyclodextrins as Chiral Stationary Phases for HPLC" Chirality. 8. 402-407 (1996)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] E.Yashima: "Chromatographic Enantioseparation and Chiral Discrimination in NMR by Trisphenylcarbamate Derivatives of Cellulose, Amylose, Oligosaccharides, and Cyclodextrins" Enantiomer. 2. 225-240 (1997)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] C.Yamamoto: "Enantiomeric Resolution of Cycloenantiomeric Rotaxane, Topologically Chiral Catenane, and Pretzel-Shaped Molecules : Observation of Pronounced Circular Dichroism" J.Am.Chem.Soc.119. 10547-10548 (1997)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] B.Chankvetadze: "Enantioseparation Using Selected Polysaccharides as Chiral Buffer Additives in Capillary Electrophoresis" J.Chromatogr.A. 773. 331-338 (1997)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] E.Yashima: "Chiral Discrimination by 4-Chloro-and 4-Bromophenylcarbamates of Maltooligosaccharides in HPLC,NMR,and CD" Bull.Chem.Soc.Jpn.70. 1977-1984 (1997)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] E.Yashima: "Polysaccharide-Based Chiral LC Columns" Synlett. 344-360 (1998)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Okamoto: "Polysaccharide Derivatives for Chromatographic Separation of Enantiomers" Angew.Chem.Int.Ed.37. 1020-1043 (1998)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Lorenz: "Enantiomeric Enrichment of Stereolabile Chiral Spiro Compounds by Dynamic HPLC on Chiral Stationary Phases" Angew.Chem.Int.Ed.37. 1922-1924 (1998)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Okamoto: "Polysaccharide Derivatives for Chromatographic Separation of Enantiomes" Angew.Chem.Int.Ed.37. 1020-1043 (1998)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書
  • [文献書誌] E.Yashima: "Polysaccharide Based Chiral LC Columns" Synlett. 344-360 (1998)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書
  • [文献書誌] K.Lorenz: "Enantiomeric Enrichment of Stereolabile Chiral Spiro Compounds by Dynamic HPLC on Chiral Stationary Phases" Angew,Chem.Int.Ed.37. 1922-1924 (1998)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書
  • [文献書誌] B.Chankvetadze: "Enantioseparation of Atropisomeric 1,1'-Binaphthylー2,2'-diyl Hydrogen Phosphate in Capillary Electrophoresis by Using Di- and Oligosaccharides an Chiral Selectors:Di- and Oligosacharide Chiral selectors in Capillary Electrophoresis" Chirality. 10. 134-139 (1998)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書
  • [文献書誌] K.Matsumoto: "Chiral Recognition of Cellulose Tris(5-fluoro-2-methylphenylcarbamate)toword(R)and (S)-1,1'-Bi-2-naphthol Detected by Electron Ionization Mass Spectrometry" Anal.Commun.35. 63-66 (1998)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書
  • [文献書誌] Y.Okamoto: "Enantioseparation on 3,5-Dichloro- and 3,5-Dimethylphenycarbamates of Polysaccharides as Chiral Stationary Phases for High-Performance Liquid Chromatography" Reactive and Functional Polymers. 37. 183-188 (1998)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書
  • [文献書誌] E.Yashima: "Chromatographic Enantioseparatio and Chiral Discrimination in NMR by Trisphenylcarbamate Derivatives of Cellulose,Amylose,Oligosaccharides,and Cyclodextrins" Enanitiomer. 2. 225-240 (1997)

    • 関連する報告書
      1997 実績報告書
  • [文献書誌] E.Yashima: "NMR Studies of Chiral Discriminatio by Phenylcarbamate Derivatives of Cellulose" Macromol.Symp.120. 127-137 (1997)

    • 関連する報告書
      1997 実績報告書
  • [文献書誌] B.Chankvetadze: "Enantioseparation Using Selected Polysaccharides as Chiral Buffer Additives in Capillary <Electrophoresis" J.Chromatogr.A. 773. 331-338 (1997)

    • 関連する報告書
      1997 実績報告書
  • [文献書誌] E.Yashima: "Chiral Discrimination by 4-Chloro- and 4-Bromophenylcarbamates of Maltooligosaccharides in HPLC,NMR,and CD" Bull.Chem.Soc.Jpn.70. 1977-1984 (1997)

    • 関連する報告書
      1997 実績報告書
  • [文献書誌] C.Yamamoto: "Enantiomeric Resolution of Cycloenantiomeric Rotaxane,Topologically Chiral Catenane,and Pretzel-Shaped Molecules: Observation of Pronounced Circular Dichroism" J.Am.Chem.Soc.119. 10547-10548 (1997)

    • 関連する報告書
      1997 実績報告書
  • [文献書誌] Y.Okamoto: "Enantioseparation on 3,5-Dichloro- and 3,5-Dimethylphenylcarbamates of Polysaccharides as Chiral Stationary Phases for High-Performance Liquid Chromatography" Reactive Polym.Functional Polym.(in press). (1998)

    • 関連する報告書
      1997 実績報告書
  • [文献書誌] E.Yashima: "NMR Studies of Chiral Discrimination Relevant to the Liquid Chromatographic Enantioseparation by a Cellulose Phenylcarbamate Derivative" J.Am.Chem.Soc.118. 4036-4048 (1996)

    • 関連する報告書
      1996 実績報告書
  • [文献書誌] N.Enomoto: "Preparation of Silica Gel-Bonded Amylose through Enzyme-Catalyzed Polymerization and Chiral Recognition Ability of Its Phenylcarbamate Derivatives in HPLC" Anal.Chem.68. 9800-9801 (1996)

    • 関連する報告書
      1996 実績報告書
  • [文献書誌] B.Chankvetadze: "Dichloro-,Dimethyl-and Chloromethylphenylcarbamates Derivatives of Cyclodextrins as Chiral Stationary Phases for HPLC" Chirality. 8. 402-407 (1996)

    • 関連する報告書
      1996 実績報告書
  • [文献書誌] S.Eguchi: "Synthesis of Optically Active Vasicinone Based on Intramolecular Aza-Wittig Reaction and Asymmetric Oxidation" J.Org.Chem.61. 7316-7319 (1996)

    • 関連する報告書
      1996 実績報告書
  • [文献書誌] E.Yashima: "HPLC Enantioseparation on Cellulose Tris(3,5-dimethylphenylcarbamate)as a Chiral Stationary Phase : Influence of Pore Size of Silica Gel,Coating Amount,Coating Solvent,and Column Temperature on Chiral Discrimination" Chirality. 8. 446-451 (1996)

    • 関連する報告書
      1996 実績報告書
  • [文献書誌] E.Yashima: "Chiral Discrimination of Bilirubin by Cellulose Trisphenylcarbamate Derivatives in Chloroform and in Film" Enantiomer. 2(in press). (1997)

    • 関連する報告書
      1996 実績報告書

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公開日: 1996-04-01   更新日: 2016-04-21  

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