| 研究概要 |
1.P.Nを配位原子とする(2-アミノエチル)ジメチルホスフィンあるいは(2-アミノエチル)ジフェニルホスフィンを含むロジウム(I)錯体とジクロロメタン及び単体硫黄との反応から,酸化的付加物であるクロロメチル錯体及びS_4とS_5錯体をそれぞれ得たX線結晶解析によって構造を明らかにした.クロロメチル基の強いトランス影響も明らかになった.
2.P.Sを配位原子とするSPPS型直鎖状四座配位子だえる5,8-ジフェニル-2,11-ジチア-5,8-ジホスファドデカンと5.9-ジフェニル-2,12-ジチア-5,9-ジホスファトリデカン及びそれらの配位子を含むコバルト(III)錯体を新たに合成した.錯体の構造はX線結晶解析,^1HNMR及び電子スペクトルの解析から決定し,P原子の絶対配置と錯体の幾何構造との関連及びP原子が強いトランス影響を示すことが明らかになった.また,PSSP型直鎖状四座配位子である2,12-ジメチル-5,9-ジチア-2,12-ジホスファデカンとそのコバルト(III)錯体を新たに合成し,X線結晶解析,電子スペクトルの解析によって錯体の構造を明らかにした.これらの錯体では,一種類の幾何異性体しか生成せず,SPPS型配位子の場合とは異なることが明らかになった.
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