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ニトロシルヘム錯体における軸配位子の分子内回転,電子スピン共鳴法による研究

研究課題

研究課題/領域番号 08672485
研究種目

基盤研究(C)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 物理系薬学
研究機関帝京大学

研究代表者

佐藤 三男  帝京大学, 薬学部, 教授 (70101714)

研究期間 (年度) 1996 – 1997
研究課題ステータス 完了 (1997年度)
配分額 *注記
600千円 (直接経費: 600千円)
1997年度: 600千円 (直接経費: 600千円)
キーワードニトロシルヘム錯体 / 軸配位子の分子内回転 / 電子スピン共鳴法 / スペクトルの温度変化 / Modified Bloch Equations / Stochastic Liouville Method / ESRスペクトルの温度変化 / ESRスペクトル
研究概要

1 5配位ニトロシルヘムのモデル錯体Fe(TMP)^<15>NOのトルエン溶液のESRスペクトルを温度範囲10〜380Kで測定した。ただし、TMP=テトラメシチルポルフィリンである.
2 スペクトルは低温域における斜方対称型(10〜120K,g_1≠g_2≠g_3)から,軸対称型(120〜200K,g_1=g_2≠g_3)を経て,高温域における等方型(200〜380K,g_1=g_2=g_3)へと大きく変化した。
3 分子全体の回転運動(R_1)とNO軸配位子の分子内回転運動(R_2)の両者を考慮したスペクトルのシミュレーション(Stochastic Liouville Method)により,全温度域におけるスペクトルの変化の定性的な理解が得られた。
4 R_2(軸配位子の分子軸のまわりの90°ジャンプ)のみを考慮したModified Bloch Equationsによる方法は,斜方対称型から軸対称型へのスペクトル変化を説明し,Stochastic Liouville Methodによる結果とよく調和した。
5 高温域(200〜380K)では,R_1とR_2はともに速い。温度が下がると,R_1は200K付近で遅くなり凍結する。R_2は120K付近で遅くなるが,40Kぐらいまでは認められる.現在,全温度域における定量的な解析法を検討中である。

報告書

(3件)
  • 1997 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 1996 実績報告書
  • 研究成果

    (9件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (9件)

  • [文献書誌] T.Ohya: "Comparative Study of Moesbauer Spectra of Iron (III) Complexes of para-Substituted Tetraphenylporpjyrins. Electronic Effects of Substituents and Axial Ligands" J.Chem.Soc.,Dalton Trans.,. 1519-1523 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Senda: "Three-Dimenslonal Structures of Free Form and Two Substrate Complexes of Extradiol Ring-Cleavage Type Dioxygenase,the BphC Enzyme from Pseudomonas sp.Strain KKS102" J.Mol.Biol.,. 255. 735-752 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Ohya: "Comparative Study of Visible Spectra of Iron (III) COmplexes of para-Substituted Tetraphenylporphyrins, Electronic Effects of Substituents and Axial Ligands" Bull.Chem.Soc.Jpn.,. 69. 3201-3205 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Ohya, and M.Sato: "Comparative Study of Moesbauer Spectra of Iron (III) Complexes of para-Substituted Tetraphenylporphyrins. Electronic Effects of Substituents and Axial Ligands" J.Chem.Soc., Dalton Trans.1519-1523 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Ohya and M.Sato: "Comparative Study of Visible Spectra of Iron (III) Complexes of para-Substituted Tetraphenylporphyrins. Electronic Effects of Substituents and Axial Ligands" Bull.Chem.Soc.Jpn.69. 3201-3205 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Senda, K.Sugiyama, H.Narita, T.Yamamoto, K.Kimbara, M.Fukuda, M.Sato, K.Yano, and Y.Mitsui: "Three-Dimensional Structures of Free Form and Two Substrate Complexes of Extradiol Ring-Cleavage Type Dioxygenase, the BphC Enzyme from Pseudomonas sp. Strain KKS102" J.Mol.Biol.255. 735-752 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1997 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Ohya: "Comparative Study of Moessbauer Spectra of Iron (III) Complexes of para-Substituted Tetraphenylporphyrins. Electronic Effects of Substituents and Axial Ligands" J.Chem.Soc.,Dalton Trans.,. 1519-1523 (1996)

    • 関連する報告書
      1996 実績報告書
  • [文献書誌] T.Ohya: "Comparative Study of Visible Spectra of Iron (III) Complexes of para-Substituted Tetraphenylporphyrins. Electronic Effects of Substituents and Axial Ligands" Bull.Chem.Soc.Jpn.,. 69,. 3201-3205 (1996)

    • 関連する報告書
      1996 実績報告書
  • [文献書誌] T.Senda: "Three-dimensional Structures of Free Form and Two Substrate Complexes of Extradiol Ring-cleavage Type Dioxygenase,the BphC Enzyme from Pseudomonas sp.Strain KKS102" J.Mol.Biol.,. 255,. 735-752 (1996)

    • 関連する報告書
      1996 実績報告書

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公開日: 1997-04-01   更新日: 2016-04-21  

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