| 研究概要 |
生物活性クレロダン型ジテルペン類の合成を目的として応用性と汎用性に富む二つの鍵中間体の設計と合成を行った。
1.(3S,4R,4aS,8S,8aR)-7,7-エチレンジオキシ-3,4,8,8a-テトラメチル-4-ビニル-3,4,4a,5,6,7,8,8a-オクタヒドロナフタレン-2(1H)-オン(1)の合成:(+)-ノピノンのアルキル化、シクロブタン環の開環、分子内エン反応による環化などにより好収率で(4aS,8S,8aR)-7,7-エチレンジオキシ-4,8,8a-トリメチル-4a,5,6,7,8,8a-ヘキサヒドロナフタレン-2-(1H)-オンを合成した。このエノン系にビニル系核試薬を共役付加させ、生成するエノレートをヨウ化メチルで捕捉して鍵中間体(1)の立体選択的合成を達成した。ビニル基はクレロダン類の特徴的な側鎖部構築に有利であり、またAB環の酸素官能基は両環が酸素化された天然物合成の手掛かりとなる。
2.(3S,4R,4aS,8aR)-3,4,8,8a-テトラメチル-4-ビニル-3,4,4a,5,6,8a-ヘキサヒドロナフタレン-2(1H)-オン(2)の合成:1の合成の途上で得た中間体を利用して(4aR,8aR)-4,8,8a-トリメチル-4a,5,6,8,a-テトラヒドロナフタレン-2-(1H)-オンを導いた。このエノン系に上述の操作を用いて第2の鍵中間体(2)を合成した。この化合物は多くのクレロダン類に共通してみられるC-4オレフィンメチル同族体の重要合成中間体となる。現在これら鍵中間体を利用する生物活性天然物の合成を検討している。
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