• 研究課題をさがす
  • 研究者をさがす
  • KAKENの使い方
  1. 前のページに戻る

パラジウム触媒を用いる炭素-水素結合の直接アリール化反応の開発

研究課題

研究課題/領域番号 08J02492
研究種目

特別研究員奨励費

配分区分補助金
応募区分国内
研究分野 有機化学
研究機関京都大学

研究代表者

丹羽 節  京都大学, 工学研究科, 特別研究員(PD)

研究期間 (年度) 2008 – 2009
研究課題ステータス 完了 (2009年度)
配分額 *注記
1,200千円 (直接経費: 1,200千円)
2009年度: 600千円 (直接経費: 600千円)
2008年度: 600千円 (直接経費: 600千円)
キーワード銀 / 酸化反応 / 遷移金属触媒 / 炭素-水素結合 / 3座ピリジン配位子 / 炭素水素結合活性化 / ジアリールメタン / アリール化
研究概要

銀(II)錯体は古くからその合成例が知られ、酸化剤として有機合成への利用が試みられていた。通常官能基化が困難な炭素-水素結合の酸化など特徴的な反応性が見いだされてきた一方で、実際の合成に用いられることはほとんどなかった。その要因として、銀(II)錯体を大過剰量必要とする点、またほとんどの有機溶媒に不溶な点が挙げられる。申請者が当該年度に研究を行ったハーバード大学Ritter教授のグループでは、銀(II)錯体が中間体として示唆される興味深い芳香族フッ素化反応を見いだしている。本反応では強力な酸化剤である求電子的フッ素化剤により銀(II)二核錯体を経由し、さらに他の遷移金属では進行しにくいとされる炭素-フッ素結合の還元的脱離を経ていると考えられている。これらの知見より、適切な配位子と酸化剤を用いることで、銀(II)錯体特有の反応性を活かした触媒的酸化反応の開発を行えると考え研究を行った。その結果、3座ピリジン配位子を有する銀(I)錯体に酸化剤を組み合わせることで、芳香族化合物のベンジル位の酸化反応、ベンジルアルコールの酸化反応、またスチレン化合物の二量化反応が触媒的に進行することを見いだした。今後これらの反応の反応機構解析を行うことで、本反応の最適化、実際的な応用を行う。炭素-水素結合の官能基化など、銀(II)錯体の反応性は他の遷移金属と比べ一線を画しており、従来多用されてきたパラジウム錯体などで実現困難だった変換を開発できる可能性があり期待される。

報告書

(2件)
  • 2009 実績報告書
  • 2008 実績報告書
  • 研究成果

    (5件)

すべて 2009 2008

すべて 雑誌論文 (4件) (うち査読あり 4件) 学会発表 (1件)

  • [雑誌論文] Palladium-Catalyzed(N-Oxido-2-pyridinyl)methyl Transfer from 2-(2-Hydroxyalkyl)pyridine N-Oxide to Aryl Halides by β-Carbon Elimination2009

    • 著者名/発表者名
      Takafumi Suehiro, Takashi Niwa, Hideki Yorimitsu, Koichiro Oshima
    • 雑誌名

      Chemistry An Asian Journal 4

      ページ: 1217-1220

    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Palladium-Catalyzed Benzylic Arylation of Benzyl Sulfones with Aryl Halides2009

    • 著者名/発表者名
      Takashi Niwa, Hideki Yorimitsu, Koichiro Oshima
    • 雑誌名

      Tetrahedron 65

      ページ: 1971-1976

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Carbon-Carbon Bond Formation at the Benzylic Position of N-Benzyldi-1-naphthyl Ketone Imine2009

    • 著者名/発表者名
      Takashi Niwa, Takafumi Suehiro, Hideki Yorimitsu, Koichiro Oshima
    • 雑誌名

      Tetrahedron

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Palladium-Catalyzed Benzylic Arylation of N-Benzylxanthone Imine2008

    • 著者名/発表者名
      Takashi Niwa, Hideki Yorimitsu, Koichiro Oshima
    • 雑誌名

      Organic Letters 10

      ページ: 4689-4691

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] Palladium-Catalyzed Benzylic Arylation of N-Benzylxanthone Imines2008

    • 著者名/発表者名
      Takashi Niwa, Hideki Yorimitsu, Koichiro Oshima
    • 学会等名
      XXIII International Conference on Organometallic Chemistry
    • 発表場所
      Rennes, France
    • 年月日
      2008-07-14
    • 関連する報告書
      2008 実績報告書

URL: 

公開日: 2008-04-01   更新日: 2024-03-26  

サービス概要 検索マニュアル よくある質問 お知らせ 利用規程 科研費による研究の帰属

Powered by NII kakenhi