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パラジウム触媒を用いた多置換トリアゾールの新規合成法の開発

研究課題

研究課題/領域番号 08J03818
研究種目

特別研究員奨励費

配分区分補助金
応募区分国内
研究分野 有機化学
研究機関京都大学

研究代表者

岩崎 真之  京都大学, 工学研究科, 特別研究員(DC1)

研究期間 (年度) 2008 – 2010
研究課題ステータス 完了 (2010年度)
配分額 *注記
1,800千円 (直接経費: 1,800千円)
2010年度: 600千円 (直接経費: 600千円)
2009年度: 600千円 (直接経費: 600千円)
2008年度: 600千円 (直接経費: 600千円)
キーワードパラジウム / クロロアルキン / クロロアルキニル化 / 末端アルキン / 位置および立体選択的反応 / 塩化アルケニル / 鈴木・宮浦カップリング / 薗頭反応 / トリアゾール / クリックケミストリー / 配位子 / 銅 / アルキン / アジド / 1,3-双極子感化付加反応 / ポリトリアゾリルアミン骨格 / パラジウム触媒 / 結合切断 / プレニル化
研究概要

遷移金属触媒を用いた炭素-ハロゲン結合のアルキンへの付加反応は,炭素-炭素結合と炭素-ハロゲン結合を一挙に構築することができるため,有機合成において非常に有用な反応である。これまでパラジウム触媒による炭素-炭素結合生成反応の開発を行ってきた。その研究過程で,シリル置換クロロアルキンの末端アルキンへの付加反応を見いだした。本反応は位置および立体選択的に進行し、対応する塩化アルケニルを収率良く得ることができる。パラジウム/ホスフィン触媒存在下、フェニルアセチレンと4倍モル量のクロロエチニルトリエチルシランの混合物をデカリン溶媒中130℃で6時間加熱した。常法通りの後処理と精製を行うと、対応する付加体が収率よく得られた。本クロロアルキニル化反応は,以下のような機構で進行すると考えている。活性種である塩化パラジウムの塩素-パラジウム結合に末端アルキンが挿入し,対応する塩化アルケニルパラジウム種が生じる。この中間体に対してシリル置換クロロアルキンの挿入,続くβ-クロロ脱離が起こり,生成物を与える。本反応はクロロアルキンの添加量が非常に重要である。クロロアルキンの量を増やすと,収率も向上することが分かった。反応終了後,原料の末端アルキンは消費され,末端アルキンのトリマーの生成が確認できる。このことは,クロロアルキンの挿入反応が末端アルキンの挿入と競合するためであると考えている。また、生成物の塩化アルケニルは、鈴木・宮浦カップリングや薗頭反応によって更なる変換が可能である。

報告書

(3件)
  • 2010 実績報告書
  • 2009 実績報告書
  • 2008 実績報告書
  • 研究成果

    (13件)

すべて 2011 2010 2009 2008

すべて 雑誌論文 (6件) (うち査読あり 6件) 学会発表 (7件)

  • [雑誌論文] Cu-Catalyzed Azide-Alkyne Cycloaddition : Preparation of Tris ( (1-Benzyl-1H-1, 2, 3-triazoryl) methyl) amine2011

    • 著者名/発表者名
      Jason E.Hein, Larissa B.Krasnova, 岩崎真之, Valery V. Fokin
    • 雑誌名

      Organic Syntheses

      巻: 88 ページ: 238-246

    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Palladium-Catalyzed Addition of Silyl-Substituted Chloroalkynes to Terurinal Alkynes2010

    • 著者名/発表者名
      和田達也, 岩崎真之, 近藤梓, 依光英樹, 大罵幸一郎
    • 雑誌名

      Chemistry A European Journal

      巻: 16 ページ: 10671-10674

    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of(2-Arylethylidene)cyclobutanes by Palladium-Catalyzed Reaction of Aryl Halides with Homoallyl Alcohols Bearing a Trimethylene Group at the Allylic Position2009

    • 著者名/発表者名
      岩崎真之、依光英樹、大嶌幸一郎
    • 雑誌名

      Synlett

      ページ: 2177-2179

    • NAID

      120002353774

    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Copper-Catalyzed Arylation of Chlorosilanes with Grignard Reagents2009

    • 著者名/発表者名
      森田英二、村上慧、岩崎真之、平野康次、依光英樹、大嶌幸一郎
    • 雑誌名

      Bulletin of the Chemical Society of Japan 82

      ページ: 1012-1014

    • NAID

      10025127221

    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Palladium-catalyzed Mizoroki-Heck Reactions 2-Methlene-1,3-dithiane 1-Oxide with Aryl Iodides2009

    • 著者名/発表者名
      森田英二、岩崎真之、吉田優、依光英樹、大嶌幸一郎
    • 雑誌名

      Chemistry Letters 38

      ページ: 624-625

    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of Prenylarenes and Related (Multisubstituted Allyl) arenes from Aryl Halides and Homoallyl Alcohols via Palladium-Catalyzed Retro-Allylation2009

    • 著者名/発表者名
      岩崎真之, 依光英樹, 大嶌幸一郎
    • 雑誌名

      Bulletin of The Chemical Society of Japan 82

      ページ: 249-253

    • NAID

      10025115994

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] Palladium-Catalyzed Addition of Silyl-Substituted Chloroalkynes to Terminal Alkynes2010

    • 著者名/発表者名
      和田達也, 岩崎真之, 近藤梓, 依光英樹, 大鳥幸一郎
    • 学会等名
      The 6th International Symposium on Integrated Synthesis
    • 発表場所
      神戸
    • 年月日
      2010-10-24
    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
  • [学会発表] パラジウム触媒を用いるホモアリルアルコールのレトロアリル化を利用したメチレンシクロブタンの合成2010

    • 著者名/発表者名
      岩崎真之, 依光英樹, 大罵幸一郎
    • 学会等名
      第27回有機合成化学セミナー
    • 発表場所
      神戸
    • 年月日
      2010-09-03
    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis of Arenes Bearing a Multisubstituted Allyl Group from Aryl Halides and Homoallyl Alcohols via Palladium-Catalyzed Retro-Allylation2010

    • 著者名/発表者名
      岩崎真之, 依光英樹, 大罵幸一郎
    • 学会等名
      The 9th International Symposium on Carbanion Chemistry
    • 発表場所
      フィレンツェ(イタリア)
    • 年月日
      2010-07-23
    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
  • [学会発表] パラジウム触媒を用いるホモアリルアルコールのレトロアリル化を利用した多置換アルケンの位置および立体選択的合成2010

    • 著者名/発表者名
      岩崎真之
    • 学会等名
      第43回有機金属若手の会夏の学校
    • 発表場所
      福岡
    • 年月日
      2010-07-07
    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
  • [学会発表] パラジウム触媒を用いるホモアリルアルコールのレトロアリル化を利用したメチレンシクロブタンの合成2010

    • 著者名/発表者名
      岩崎真之, 依光英樹, 大鳥幸一郎
    • 学会等名
      第43回有機金属若手の会夏の学校
    • 発表場所
      福岡
    • 年月日
      2010-07-06
    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
  • [学会発表] パラジウム触媒によるホモアリルアルコールのレトロアリル化を利用したメチレンシクロブタンの合成2009

    • 著者名/発表者名
      岩崎真之, 依光英樹, 大嶌幸一郎
    • 学会等名
      日本化学会第89春季年会(2009)
    • 発表場所
      千葉
    • 年月日
      2009-03-29
    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis of Multisubstituted Alkenes by Using Palladium-Catalyzed Retro-Allylation2008

    • 著者名/発表者名
      岩崎真之, 依光英樹, 大嶌幸一郎
    • 学会等名
      International Conference on Organometallic Chemistry 2008
    • 発表場所
      フランス、レンヌ
    • 年月日
      2008-07-17
    • 関連する報告書
      2008 実績報告書

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公開日: 2008-04-01   更新日: 2024-03-26  

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