| 研究概要 |
これまで光化学的に得られる球状ヘテロポリ酸の多くは中性分子,アニオンがカプセル化したフラーレン類似構造化合物であり,熱化学(水熱合成も含めて)的にもカチオンがカプセル化された球状クラスターの合成は極めて希であった。しかしながら本研究によりカチオンをカプセル化したバナジウムの新規球状ヘテロポリ酸としてNa^+がカプセル化した[V_<12>B_<32>O_<84>(Na)_4]^<15->クラスターが光化学的に合成された。このアニオンはVO_5square pyramidが陵共有した(VO)_<12>O_<24>リングに2つのB_<16>O_<20>(OH)_4リングがサンドイッチしたド-ナツ状の構造であり,中心のcavityにはNa^+が8個,2.62×2.62×2.98AÅ^3の直方体の端を1/2の占有率でNa…Na距離3.69〜3.999AÅでTd近似に位置するものと結論された。Li^+,K^+が中心にカプセル化した結晶も同様に得られ,Na^+の一部はEu^<3+>により容易に置換されることが明らかとなった。さらに従来見い出してきたVの球状ヘテロポリ酸を中心のtemplate交換反応により容易に互いに交換できることを見い出し全く新しい球状ポリ酸の合成方法として今後期待できることが判明した。
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