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典型元素-遷移金属間結合の化学

研究課題

研究課題/領域番号 09239105
研究種目

重点領域研究

配分区分補助金
研究機関大阪市立大学

研究代表者

小澤 文幸  大阪市立大学, 工学部, 教授 (40134837)

研究分担者 宮浦 憲夫  北海道大学, 大学院・工学研究科, 教授 (10002049)
巽 和行  名古屋大学, 物資科学国際研究センター, 教授 (10155096)
榊 茂好  熊本大学, 工学部, 教授 (20094013)
小坂田 耕太郎  東京工業大学, 資源化学研究所, 教授 (00152455)
飛田 博実  東北大学, 大学院・理学研究科, 助教授 (30180160)
研究期間 (年度) 1997 – 2000
研究課題ステータス 完了 (2000年度)
配分額 *注記
89,500千円 (直接経費: 89,500千円)
1999年度: 30,500千円 (直接経費: 30,500千円)
1998年度: 30,000千円 (直接経費: 30,000千円)
1997年度: 29,000千円 (直接経費: 29,000千円)
キーワード典型元素-遷移金属間結合 / ホウ素 / 14族元素 / カルコゲン元素 / 酸化的付加反応 / 還元的脱離反応 / 挿入反応 / 金属間移動反応 / ボウ素 / ケイ素 / ゲルマニウム / スズ / リン / イオウ / 遷移金属 / 錯体 / ジシリル錯体 / シリレン錯体 / ジボリル錯体 / スルフィド錯体 / 金属クラスター / ヒドロシリル化反応 / シリル錯体 / ゲルミル錯体 / ボリル錯体 / ジシリル化反応 / ジボリル化反応
研究概要

典型元素-遷移金属間結合の本質の解明に努めるため,次の6研究テーマを計画研究として設定し,各班員が実施,代表者がこれを総括した.主な研究成果は次の通りである.
1)典型元素-遷移金属間飽和結合錯体系の構築とその反応性(小澤文幸担当・班長)
14族元素-白金結合をもつ一連の錯体の構造と反応性について系統的データの集積に努め,還元的脱離反応やアルキン挿入反応に及ぼす元素の特性を明らかにできた.ルテニウム錯体触媒によるアルキンヒドロシリル化反応機構の完全解析に成功した.
2)遷移金属錯体とインターエレメント結合の相互作用と反応過程に関する理論的研究(榊 茂好担当)
10族遷移金属錯体に対するインターエレメント結合の酸化的付加反応について理論的解析を試み,特異な非平面遷移状態を見いだした.10族遷移金属一典型元素結合エネルギーの系統的評価にはじめて成功した.
3)前周期遷移金属-カルコゲン結合の特異性と反応(巽 和行担当)
16族元素-6族遷移金属間多重結合の選択的構築法を確立するとともに,それらを構成単位とする一連の高次異核金属クラスターの自在合成に成功した.
4)ジホウ素化合物の遷移金属触媒反応(宮浦憲夫担当)
白金,パラジウム,ロジウム錯体によるジホウ素化合物の活性化・切断反応を利用する一連の触媒反応を開発し,有機合成におけるそれらの有用性を多くの実例を用いて検証した.
5)遷移金属元素を含む新規単核及び多核不飽和結合系の構築とその反応性(飛田博実担当)
遷移金属-ケイ素二重結合をもつ錯体が金属の種類を超えて一般的であることを数多くの合成例をもって実証し,それらの構造と反応性について系統的データの収集に成功した.
6)有機配位子の遷移金属錯体間移動反応(小坂田耕太郎担当)
含イオウおよび含ケイ素有機配位子の金属間移動反応について検討し,高配位架橋元素を含む特異な架橋2核錯体中間体の単離と構造決定に成功した.
以上のように,3年間の研究を通じて,典型元素-遷移金属間結合の特徴が明らかとなり,今後のこの分野の研究の発展への指針を得ることができた.

報告書

(4件)
  • 2000 研究成果報告書概要
  • 1999 実績報告書
  • 1998 実績報告書
  • 1997 実績報告書
  • 研究成果

    (57件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (57件)

  • [文献書誌] Y.Maruyama: "Mechanisms of C-Si and C-H Bond Formation on the Reactions of Alkenylruthenium (II) Complexes with Hydrosilanes"Organometallics. 19. 1308-1318 (2000)

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  • [文献書誌] T.Ohmura: "Rhodium-or Iridium-Catalyzed trans-Hydroboration of terminal Alkynes, Giving (Z)-1-Alkenylboron Compounds"J.Am.Chem.Soc.. 122. 4990-4991 (2000)

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  • [文献書誌] Y.-J.Kim: "Dipalladium Complexes with Bridigng Diorganosilyl Ligands.Synthesis,Structures,and Properties of [LPd(μ-SiH(R)Ph)]_2(R=Ph,Me;L=PMe_3,PEt_3,PMePh_2)"J.Chem.Soc., Dalton Trans.. 2000. 471-422 (2000)

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  • [文献書誌] S.Sakaki: "Theoretical Study on σ-Bond Activation of (HO) _2B-XH_3 by M (PH_3)_2 (X=C,Si,Ge,or Sn ; M=Pd or Pt)"Organometallics. 18. 4825-4837 (1999)

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  • [文献書誌] Y.Arikawa: "Synthesis of Bis{(2-dimethylphosphino)ethane-1-thiolato}bis(t-butylthiolato)-Molybdenum (IV) and Its Cluster Forming Reactions with FeCl_2 and CuBr"Inorg.Chem.. 38. 4549-4553 (1999)

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  • [文献書誌] H.Tobita: "Synthesis and Properties of Intramolecularly Base-Stabilized Disilanyl (silylene) ruthenium and -iron Complexes"Organometallics. 17. 2850-2856 (1998)

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      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Maruyama, et al.: "Mechanisms of C-Si and C-H Bond Formation on the Reactions of Alkenylruthenium (II) Complexes with Hydrosilanes"Organometallics. 19. 1308-1318 (2000)

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      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Ohmura, et al.: "Rhodium-or Iridium-Catalyzed trans-Hydroboration of terminal Alkynes, Giving (Z)-1-Alkenylboron Compounds"J.Am.Chem.Soc.. 122. 4990-4991 (2000)

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      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.-J.Kim, et al.: "Dipalladium Complexes with Bridigng Diorganosilyl Ligands. Synthesis, Structures, and Properties of [LPd (μ-SiH (R) Ph]_2 (R=PH, Me ; L=PMe_3, PEt_3, PMePh_2)"J.Chem.Soc., Dalton Trans.. 471-422 (2000)

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      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] S.Sakaki, et al.: "Theoretical Study on s-Bond Activation of (HO)_2B-XH_3 by M(PH_3)_2 (X=C, Si, Ge, or Sn ; M=Pd or Pt)"Organometallics. 18. 4825-4837 (1999)

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      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Arikawa, et al.: "Synthesis of Bis {(2-dimethylphosphino) ethane-1-thiolato} bis (t-butylthiolato)-Molybdenum (IV) and Its Cluster Forming Reactions with FeCl_2 and CuBr"Inorg.Chem.. 38. 4549-4553 (1999)

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      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Tobita, et al.: "Synthesis and Properties of Intramolecularly Base-Stabilized Disilanyl (silylene) ruthenium and -iron Complexes"Organometallics. 17. 2850-2856 (1998)

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      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] F. Ozawa: "Reactions of bis (silyl) palladium (II) cpmplexes with allyl halides. Synthesis of mono (silyl) palladium (II) halides and X-ray structure of trans PdCL(SiF_2Ph) (Pme_2PH)_2"Inorg. chim. Acta. 296. 19-25 (1999)

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      1999 実績報告書
  • [文献書誌] F. Ozawa: "A New Process for C-Si Bond Formation from cis-Alkyl (silyl) platinum(II) Complexes"Chem. Lett.. (12). 1289-1290 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] F. Ozawa: "Insertion of Phenylacetylene into cis-Silyl (stannyl) platinum Complexes"Chem. Lett.. (12). 1307-1308 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] Y. Maruyama: "Mechanisms of C-Si and C-H Bond Formation on the Reactions of Alkenylruthenium (II) Complexes with Hydrosilanes"Organometallics. 19(印刷中). (2000)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] K. Hasebe: "Thermolysis Reactions of cis-PtR (SiPH^3) (Pme_2PH)_2 in Solution"Organometallics. 19(印刷中). (2000)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] Y. Maruyama: "Hydrosilylation of 1,4-bis (trimethylsilyl)-l-buten-3-ynes using late transition metal hydrides as catalyst precursors"J. Organomet. Chem. (印刷中). (2000)

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      1999 実績報告書
  • [文献書誌] B. Biswas: "Theoretical Study of the Structure, Bonding Nature, and Reductive Elimination Reaction of Pd (XH_3) (η^3-C_3H_5)(PH _3)(X=C, Si, Ge, Sn)"Organometallics. 18. 4015-4026 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] S. Sakaki: "Theoretical Study on σ-Bond Activation of (HO)_2 B-XH_3 by M (PH_3)_2(X=C, Si, Ge, or Sn; M=Pd or Pt)"Organometallics. 18. 4825-4837 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] S. Sakaki: "Pt-catalyzed hydrosillylation of ethylene. A theoretical study of the reaction mechanism"Coord. Che m. Rev.. 190-192. 933-960 (1999)

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      1999 実績報告書
  • [文献書誌] J.-P. Lang: "Aggregation of the Half-sandwich Trisulfido Complex of Tungsten with Silver Ions : Synthesis of Cyanide-bridged Helical Polymer"Irorg. Chem.. 38. 1364-1367 (1999)

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      1999 実績報告書
  • [文献書誌] Y. Arikawa: "Synthesis of Bis {2-dimethylphosphino) ethane-l-thiolato} bis (t-butylthiolato) - Molybdenum (IV) and Its Cluster Forming Reactions with FeCl_2and CuBr"Irorg. Chem.. 38. 4549-4553 (1999)

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      1999 実績報告書
  • [文献書誌] J-P. Lang: "Novel W/Cu/S Cluster Compounds Derived from [PPh_4][η^5-C_5Me_5(WS_3] : Synthesis and Structures of a Triple Incomplete Cubane Cluster"Chem. Commun. 2315-2316 (1999)

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      1999 実績報告書
  • [文献書誌] K. Takahashi: "Synthesis of l-Alkenylboronic Esters via Palladium-catalyzed Cross-coupling Reaction of Bis (pinacolato) diboron with l-Alkenyl Halides and Triflates"Chem. Lett.. 126-127 (2000)

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      1999 実績報告書
  • [文献書誌] T. Ishiyama: "Platinum (0)-Catalyzed Diboration of Methylenecyclopropanes with Bis (pinacolato)- diboron : A Selective Route to 2,4-Bis (boryl)-l-butenes"Synlett.. 1790-1792 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] H. Tobita: "Extremely Facile Arene Exchange on a Ruthenium (II) Complex Having a Novel Bis (silyl) Chelata Ligand (9,9-Dimethylxanthene-4,5-diyl) bis (dimethylsilyl) (Xantsil)"Organometallics. 18. 2058 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] K. Kuge: "Synthesis and Structures of Heterometallic Clusters [CpFe (CO)_2]_2(μ^3-S_2W (CO)_5and Cp_2Fe_2 (CO)_2(μ CO) W^3-S) W (CO)_5 and Kinetic Study of Migration Study of Migration"Chem, Commun.. (12). 1061-1062 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] Y. -J. Kim: "Dipalladiium Complexes with Bridigng Diorganosilye Ligands. Synthesis, Structures, and Properties of [Lpd (μ-SiH (R) Ph)]_2(R=Ph, Me ; L=Pme_3, Pet_3,PMePh_2"J. Chem. Soc, Delton Trans.. (3). 417-422 (2000)

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      1999 実績報告書
  • [文献書誌] K, Osakada: "Mechanistic Features of Intermoleculae Thiolato Ligands Trasfer from Thiolatotitanocene to Pt (Cl) Me (cod) To Give Methyl (arylthiolato) platinum (II) Complexes"Bull. Chem. Soc. Jpn. 73(印刷中). (2000)

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      1999 実績報告書
  • [文献書誌] 丸山洋一郎: "Reactions of Alkenylruthenium(II)Complexes with Hydrosilane:C-Si vs C-H Bond Formation" Chemistry Letters. (9). 905-906 (1998)

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      1998 実績報告書
  • [文献書誌] 片山博之: "Convenient Routes to Vinylideneruthenium Dichlorides with Basic and Bulky Tertiary Phosphine Ligands(PPri_3 and PCy_3)" Organometallics. 17(23). 5190-5196 (1998)

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      1998 実績報告書
  • [文献書誌] 小澤文幸: "Mechanistic Study on the Insertion of Phenylacetylene into cis-Bis(silyl)platinum(II)" Organometallics. 17(26). 5630-5639 (1998)

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      1998 実績報告書
  • [文献書誌] 榊 茂好: "A Theoretical Study of the C-H Activation of Methane Derivatives. Significant Effects of Electron-withdrawing Substituents" Organometallics. 17(7). 1278-1289 (1998)

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      1998 実績報告書
  • [文献書誌] 榊 茂好: "Theoretical Study of Platinum(0)-Catalyzed Hydrosilylation of Ethylene. Chalk-Harrod Mechanism or Modified Chalk-Harrod Mechanism" Organometallics. 17(12). 2510-2523 (1998)

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      1998 実績報告書
  • [文献書誌] 榊 茂好: "Is a Transition State Planar or non-Planar in Oxidative Additions of C-H,Si-H,C-C,and Si-C Bonds to Pt(PH_3)_2 ? A Theoretical Study" Journal of Physical Chemistry. 102(41). 8027-8036 (1998)

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      1998 実績報告書
  • [文献書誌] 川口博之: "Mono(pentamethylcyclopentadienyl)tantalum Complexes Cotaining a Structurally Versatile Enediamido(2-)Ligand" Organometallics. 17(20). 4380-4386 (1998)

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      1998 実績報告書
  • [文献書誌] J.-P.Lang: "Low Temperature Solid State Reactions of(NH_4)_2[MS_4](M=W,Mo) with[Cu(CH_3CN)_4](PF_6)and CuBr in the Presence of Bis(diphenylphosphino)metahne(dppm)" Inorganic Chemistry. 37(24). 6308-6316 (1998)

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      1998 実績報告書
  • [文献書誌] 杉山浩康: "Synthesis of Alkynethiolato and Alkyneselenolato Complexes of Titanocene(IV)and Samarocene(III)" Inorganic Chemistry. 37(26). 6773-6779 (1998)

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      1998 実績報告書
  • [文献書誌] 石山竜生: "Platinum(0)-Catalyzed Diboration of Allenes with Bis(pinacolato)diboron" Tetrahedron Letters. 39. 2357-2360 (1998)

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      1998 実績報告書
  • [文献書誌] 高谷佳輝: "Rhodium-Catalyzed Asymmetric 1,4-Addition of Aryl- and 1-Alkenylboronic Acids to Enones" Journal of the American Chemical Society. 120(22). 5579-5580 (1998)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書
  • [文献書誌] 酒井正明: "Rhodium-Catalyzed Addition of Organoboronic Acids to Aldehydes" Angew.Chem.Int.Ed.Engl.37. 3279-3281 (1998)

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      1998 実績報告書
  • [文献書誌] 岡崎雅明: "Thermal Reactions of Alkyl(hydrido)(hydrosilyl)iridium(III)Complexes:Generation of a Hydrido(silylene)iridium(I)Species via the Reductive Elimination" Jounal of Organometallic Chemistry. 553. 1-13 (1998)

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      1998 実績報告書
  • [文献書誌] 飛田博実: "Synthesis,Structure,and Reactivity of a Bis(silylene)(carbonyl)ruthenium Complex and a Novel Addition Reaction of Photochemically Generated Dimethylsilylene to Bis(silylene)Complexes" Orgsnometallics. 17(3). 2844-2849 (1998)

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      1998 実績報告書
  • [文献書誌] 飛田博実: "Synthesis and Properties of Intramolecularly Base-Stabilized Disilanyl(silylene)ruthenium and-iron Complexes" Organometallics. 17(3). 2850-2856 (1998)

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      1998 実績報告書
  • [文献書誌] 丸山洋一郎: "Regio- and Stereoselective Hydrosilylation of 1,4-Bis(trimethylsilyl)-3-buten-1-ynes" Chem.Lett.(7). 623-624 (1997)

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      1997 実績報告書
  • [文献書誌] 丸山洋一郎: "Mechanistic Study of Ruthenium-catalyzed Hydrosilation of 1-Trimethylsilyl-1-buten-3-yne" J.Am.Chem.Soc.120(7). 1421-1429 (1998)

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      1997 実績報告書
  • [文献書誌] 小澤文幸: "Kinetic Studies on the Reductive Elimination of cis-PtMe(SiPh_3)(PMe_2Ph)_2and cis-PtMe(GePh_3)(PMe_2Ph)_2" Organometallics. 17(6)(未定). (1998)

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      1997 実績報告書
  • [文献書誌] 榊 茂好: "Oxidative Addition of a C-H σ Bond to M(PH_3)_2(M=Pd or Pt).An ab initio Molecular Orbital Study on the Chelate Phosphine Effect" J.Chem.Soc.Dalton Trans.(3). 803-809 (1997)

    • 関連する報告書
      1997 実績報告書
  • [文献書誌] 榊 茂好: "A Theoretical Study of Platinum-Catalyzed Disilylation of Alkene" J.Organomet.Chem.535(イ). 25-28 (1997)

    • 関連する報告書
      1997 実績報告書
  • [文献書誌] 石山 竜生: "Diboration of Alkenes with Bis(pinacolato)diboron Catalysed by a Platinum(0)Complex" Chem.Commun.(7). 689-690 (1997)

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      1997 実績報告書
  • [文献書誌] 石山竜生: "Synthesis of Arylboronates via the Palladium(0)-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Tetra(alkoxo)diborons with Aryl Triflates" Tetrahedron Lett.38(19). 3447-3450 (1997)

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      1997 実績報告書
  • [文献書誌] 安彦崇昭: "A Sequence of Palladium-Catalyzed Borylation of Allyl Acetates with Bis(pinacolato)diboron and Intramolecular Allylboration for the Cyclization" Chem.Lett.(8). 811-812 (1997)

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      1997 実績報告書
  • [文献書誌] 和田裕明: "Reactivity of a Donor-Stabilized Bis(silylene)ruthenium Complexes toward Nucleophiles ROH(R=Me,H)" Organometallics. 16(10). 2200-2203 (1997)

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      1997 実績報告書
  • [文献書誌] Lung-Shiang Luh: "Synthesis and Properties of σ-Alkyl-Substituted Silanediyl-Bridged and Silanetriyl-Bridged Diiron Complexes" Bull.Chem.Soc.Jpn.70(9). 2193-2200 (1997)

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      1997 実績報告書
  • [文献書誌] 飛田博実: "Reaction of Silyl(carbonyl)iron Complexes with LiAlH_4 Giving Methylsilanes:Reduction of a Carbonyl Ligand and Coupling with a Silyl Group" Chem.Lett.(8). 805-806 (1997)

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      1997 実績報告書
  • [文献書誌] 和田 裕明: "Intramolecular Aromatic C-H Bond Activation by a Silylene Ligand in a Methoxy-Bridged Bis(silylene)Ruthenium Complex" Organometallics. 16(18). 3870-3872 (1997)

    • 関連する報告書
      1997 実績報告書

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公開日: 1997-04-01   更新日: 2019-02-15  

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